滴定填空训练及答案详解

1． (1)(2018·全国卷Ⅰ)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL

－

葡萄酒样品，用0.010 00 mol·L1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为 ；该样品中Na2S2O5的残留量为__ __g·L－1

(以SO2计)。 (2)(2018·全国卷Ⅱ)测定三草酸合铁酸钾K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)晶体中铁的含量。

－

①称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是__ __。

②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2S

－

O4酸化，用c mol·L1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为 。

－

(3)(2018·北京卷)取a g所得精制磷酸，加适量水稀释，以百里香酚酞作指示剂，用b mol·L1NaOH溶液滴定至终点时生成Na2HPO4，消耗NaOH溶液c mL，精制磷酸中H3PO4的质量分数是 。(已知：H3PO4摩尔

－

质量为98 g·mol1)

－

(4)(2018·全国卷Ⅲ)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol1)可用作定影剂、还原剂。利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：

①溶液配制：称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在__ __ 中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的__ __ 中，加蒸馏水至 __ __ 。

－－

②滴定：取0.009 50 mol·L1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应： Cr2O27

－＋＋－

＋6I＋14H===3I2＋2Cr3＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2O23==

－－

=S4O2加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液 __ __ ，即为终点。6＋2I。

平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为 __ __ %(保留1位小数)。

－

2． (1)用a mol·L1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________； 若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是________________________________________ ________________________________________________________________________。

(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________。 (3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_________________________

_______________________________________________________________________________________________________________________。

＋

(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3，再用KSCN溶液作指

＋＋＋

示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3时发生反应的离子方程式为_________________________________________________________

________________________________________________________________________， 达到滴定终点时的现象是_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。

＋

(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3的溶液，应选用________作指示剂，滴定终点现象是________________________________________________________________________。

3． 利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)的纯度。测定步骤如下：

(1)溶液配制：称取1.200 0 g某样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在________中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的________中，加蒸馏水至________。

－－

(2)滴定：取0.009 50 mol·L1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应： Cr2O27＋－＋6I＋14H

＋－－2－

===3I2＋2Cr3＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2O3===S4O26＋2I。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为

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________%(保留1位小数)。

4． 二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色的气体，易溶于水，是目前国际上公认的高效、无毒的消毒剂。将ClO2 用水吸收得到溶液，为了测定该溶液的浓度，进行了下列实验：

步骤1：准确量取ClO2溶液10.00 mL，稀释成100.0 mL试样，取其中10.00 mL试样加入到锥形瓶中； 步骤2：用稀硫酸调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI 晶体，充分反应；

－

步骤3：加入淀粉溶液作指示剂，用0.2 mol·L1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点，再重复2次，测得消耗Na2S2O3溶液的平均值为20.00 mL。(已知：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)

(1)步骤3 中，滴定终点的现象是__________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)通过计算确定原ClO2 溶液的物质的量浓度。(写出计算过程) 5． K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。回答下列问题： 测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。

－

①称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L1KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是___________________________________________________________。

②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4

－

酸化，用c mol·L1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为____________________。 6． Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.010

－1

00 mol·L的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为________________________________________________________

－

________________，该样品中Na2S2O5的残留量为________g·L1(以SO2计)。

7． 某学习小组进一步探究不同浓度的硫酸氧化性不同，设计并完成如下实验：称取一定量还原铁粉放入一定体积浓硫酸中，加热，充分反应后得到溶液X并收集到气体Y。经检验，气体Y中含有SO2、H2。为了测定

－

气体Y中SO2的含量，将2.24 L(标准状况)气体Y通入到200.00 mL 0.200 0 mol·L1 酸性高锰酸钾溶液中，充分

－

反应后，取出20.00 mL溶液转入锥形瓶中进行滴定，消耗0.100 0 mol·L1的KHC2O4标准液10.00 mL (高锰

＋

酸钾被还原均生成Mn2 )。

－－

(1)已知室温下，0.100 0 mol·L1 KHC2O4 的溶液中，c(C2O24)>c(H2C2O4)。滴定操作过程中标准液应用____________(填仪器名称)盛装；滴定终点的现象为________________________

________________________________________________________________________。 (2)计算气体Y中SO2 的物质的量分数为________。

8． S2Cl2遇水会生成SO2、HCl两种气体，某同学设计了如下实验方案来测定该混合气体中SO2的体积分数。

过量W溶液过量BaOH2溶液过滤、洗涤、干燥、称量

混合气体V L标准状况下―――→溶液――――――→―――――――――→固体m g ①②③(1)W溶液可以是________(填字母)。 a.H2O2溶液

b.KMnO4溶液(硫酸酸化) c.氯水

(2)该混合气体中二氧化硫的体积分数为____________(用含V、m的式子表示)。

9． 测定某次实验中NaN3产品纯度：①称取NaN3产品5.000 0 g，用适量稀硫酸溶解后配成100.00 mL溶液

－

A；②取25.00 mL溶液A，加入20.00 mL 0.200 0 mol·L1 KMnO4溶液，得紫红色溶液B； ③向溶液B加入足量KI溶液消耗过量的KMnO4溶液，然后以淀粉溶液作指示剂，用0.100 0 mol· －1

L Na2S2O3标准溶液滴定产生的I2，消耗Na2S2O3溶液30.00 mL。测定过程中物质的转化关系如下： 10NaN3＋2KMnO4＋8H2SO4===2MnSO4＋K2SO4＋5Na2SO4＋8H2O＋15N2↑

－－

S2O2－MnO4－3

I――→I2――→S4O26

计算NaN3产品的纯度(写出计算过程)。 10．测定产品MnSO4·H2O的方法之一是：准确称取a g产品于锥形瓶中，加入适量ZnO及H2O煮沸，然后

－1＋

用c mol·L KMnO4标准溶液滴定至浅红色且半分钟不褪色，消耗标准溶液V mL，产品中Mn2的质量分数

＋

为w(Mn2)＝________。

11．碱式次氯酸镁[Mga(ClO)b(OH)c·xH2O]是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁

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的组成，进行如下实验：

①准确称取1.685 g碱式次氯酸镁试样于250 mL锥形瓶中，加入过量的KI溶液，用足量乙酸酸化，用0.800

－－2－2－

0 mol·L1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O3＋I2===2I＋S4O6)，消耗25.00 mL。

②另取1.685 g碱式次氯酸镁试样，用足量乙酸酸化，再用足量3% H2O2溶液处理至不再产生气泡(H2O2被

－－

ClO氧化为O2)，稀释至1 000 mL。移取25.00 mL溶液至锥形瓶中，在一定条件下用0.020 00 mol·L1

＋＋－－＋

EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Mg2(离子方程式为Mg2＋H2Y2===MgY2＋2H)，消耗25.00 mL。 (1)步骤①需要用到的指示剂是________。

(2)通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式(写出计算过程)。

－

12．为测定某石灰石中CaCO3的质量分数，称取W g石灰石样品，加入过量的浓度为6 mol·L1的盐酸，使它完全溶解，加热煮沸，除去溶解的CO2，再加入足量的草酸铵[(NH4)2C2O4]溶液后，慢慢加入氨水降低溶液的酸

－2＋

度，则析出草酸钙沉淀，离子方程式为C2O2过滤出CaC2O4后，用稀硫酸溶解：CaC2O44＋Ca===CaC2O4↓，

－1

＋H2SO4===H2C2O4＋CaSO4，再用蒸馏水稀释溶液至V0 mL。取出V1 mL用a mol·L的KMnO4酸性溶液

－＋－2＋

滴定，此时发生反应：2MnO4＋5H2C2O4＋6H===2Mn＋10CO2↑＋8H2O。若滴定终点时消耗a mol·L1的KMnO4 V2 mL，计算样品中CaCO3的质量分数。

13．某化学镀镍试剂的化学式为MxNi(SO4)y(M为＋1价阳离子，Ni为＋2价，x、y均为正整数)。为测定该镀镍试剂的组成，进行如下实验：

Ⅰ.称量28.7 g镀镍试剂，配制100 mL溶液A；

－＋

Ⅱ.准确量取10.00 mL溶液A，用0.40 mol·L1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2(离子方程式为Ni2＋－－＋

＋H2Y2===NiY2＋2H)，消耗EDTA标准溶液25.00 mL；

Ⅲ.另取10.00 mL溶液A，加入足量的BaCl2溶液，得到白色沉淀4.66 g。

(1)配制100 mL镀镍试剂时，需要的仪器除药匙、托盘天平、玻璃棒、烧杯、量筒、胶头滴管外，还需要_______________________________________________________________。 (2)该镀镍试剂的化学式为________________。 14．(1)(2018·湖南十四校联考)某地市场上销售的一种食用精制盐包装袋上有如下部分说明：

产品等级 一级 配料 食盐、碘酸钾、抗结剂 －碘含量(以I计) 20～50 mg·kg1 －－＋－－2－已知：IO3＋5I＋6H===3I2＋3H2O，I2＋2S2O23===2I＋S4O6。 某学生拟测定食用精制盐的碘(KIO3)含量，其步骤为 a．准确称取W g食盐，加适量蒸馏水使其完全溶解；

b．用稀硫酸酸化所得溶液，加入足量KI溶液，使KIO3与KI反应完全；

－－

c．以淀粉为指示剂，逐滴加入物质的量浓度为2.0×103mol·L1的Na2S2O3溶液10.0 mL，恰好反应完全。 ①判断c中恰好完全反应所依据的现象是 __ __ 。

②b中反应所产生的I2的物质的量是 __ __ mol。

－

③根据以上实验和包装说明，算得所测食用精制盐的碘含量是(以含W的代数式表示) mg·kg1。

＋－＋2－

(2)(2018·洛阳三模)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2的含量，实验分两步进行。已知：2CrO24＋2H===Cr2O7

＋－

＋H2O，Ba2＋CrO24===BaCrO4↓

－

步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。

＋

步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉

－

淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。

滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的 __ __ (填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液

－＋

的浓度为 mol·L1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2浓度测量值将 __ __ (填“偏大”或“偏小”)。

－

15．用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ.准备标准溶液

a.准确称取AgNO3基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。

－

b.配制并标定100 mL 0.100 0 mol·L1 NH4SCN标准溶液，备用。

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Ⅱ.滴定的主要步骤

a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。

－－

b.加入25.00 mL 0.100 0 mol·L1 AgNO3溶液(过量)，使I完全转化为AgI沉淀。 c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。

－＋

d.用0.100 0 mol·L1 NH4SCN溶液滴定过量的Ag，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。

e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表： 1 2 3 实验序号 消耗NH4SCN标准溶液体积/mL 10.24 10.02 9.98

f.数据处理。 回答下列问题：

(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有________________________________________________________________________。

(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是______________________________ __________________________________________。

(3)滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是_______________________________________

_________________________________________________________________________________________________________。

(4)b和c两步操作是否可以颠倒________，说明理由__________________________________

______________________________________________________________________________________________________________。

－－

(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为______ mL，测得c(I)＝________ mol·L1。

(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为________________________ ________________________________________________。

－

(7)判断下列操作对c(I)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)

①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果________。 ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果________。

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滴定填空训练（参）

一、滴定专练

2－－－＋1． 【答案】 (1)S2O25＋2I2＋3H2O===2SO4＋4I＋6H 0.128

(2)滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液恰好变为粉红色，且半分钟内红色不消失 0.049bc

(3)

a

5cV×56

×100%

1000 m

(4)烧杯 容量瓶 刻度 蓝色褪去，半分钟不变蓝色 95.0

2－－【解析】(1)单质碘具有氧化性，能把焦亚硫酸钠氧化为硫酸钠，反应的方程式为S2O25＋2I2＋3H2O===2SO4

＋4I－＋6H＋；消耗碘的物质的量是0.000 1 mol，所以焦亚硫酸钠的残留量(以SO2计)是(0.000 1 mol× g/mol)/0.05 L＝0.128 g/L。

(2)①高锰酸钾氧化草酸根离子后红色褪色，所以滴定终点的现象是出现粉红色。②锌把铁离子还原为亚铁离子，酸性高锰酸钾溶液又把亚铁离子氧化为铁离子。反应中消耗高锰酸钾是0.001cV mol，Mn元素化合价从＋7降低到＋2，所以根据电子得失守恒可知铁离子的物质的量是0.005cV mol，则该晶体中铁的质量分数的表

0.005cV×565cV×56达式为×100%＝×100%。

m1000m

11

(3)滴定终点生成Na2HPO4，则消耗的H3PO4与NaOH物质的量之比为1∶2，n(H3PO4)＝n(NaOH)＝×b m

22

bcbc49bc

ol/L×c×10－3L＝ mol，m(H3PO4)＝ mol×98 g/mol＝ g＝0.049bc g，精制磷酸中H3PO4的质量

200020001000

0.049bc分数为。

a(4)①配制一定物质的量浓度的溶液，应该先称量质量，在烧杯中溶解，再转移至容量瓶，最后定容即可。所以过程为：将固体在烧杯中加水溶解，全部转移至100 mL容量瓶，加蒸馏水至刻度线。②淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘，滴定终点时溶液的蓝色应

2－－该褪去。根据题目的两个方程式得到如下关系式：Cr2O27～3I2～6S2O3，则配制的100 mL样品溶液中硫代

0.0095×20×6

硫酸钠的浓度c＝＝0.04597 mol/L，含有的硫代硫酸钠为0.004597 mol，所以样品纯度为

24.8

0.004597×248

×100%＝95.0%。

1.2

2． 【答案】 (1)当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色

(2)淀粉溶液 当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色 (3) 否 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色 (4) Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋ 当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色 (5) KSCN溶液 当滴入最后一滴标准KI溶液，溶液的红色褪去，且半分钟内不恢复红色 3． 【答案】 (1)烧杯 容量瓶 刻度线

(2)蓝色褪去且半分钟内不复原 95.0

【解析】 (1)配制一定物质的量浓度的溶液，应该先称量固体药品质量，在烧杯中溶解，再转移至容量瓶，最后定容即可。所以过程为将固体在烧杯中溶解，全部转移至100 mL容量瓶，加蒸馏水至刻度线。(2)淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘，滴定终点时

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2－2－

溶液的蓝色应该褪去且半分钟内不复原。根据题目的两个方程式得到如下关系式：Cr2O7～3I2～6S2O3，则

配制的100

0.009 5×20×6mL样品溶液中硫代硫酸钠的浓度c＝＝0.045 97 mol·L－1，含有的硫代硫酸钠为0.004 597 mol，

24.8所以样品纯度为 0.004 597×248

×100%＝95.0%。

1.2

4． 【答案】 (1)溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变

(2)根据2Na2S2O3～I2可知，每10 mL试样n(I2)＝0.2 mol·L－1×20.00×10－3 L×1/2＝2×10－3 mol ，根据2ClO2～5I2

－4 mol×108×10可知，n(ClO2)＝2×10－3 mol×2/5＝8×10－4 mol，则原溶液中c(ClO2)＝＝0.8 mol·L－1。 3

10×10－ L

5． 【答案】 ①当滴入最后一滴KMnO4溶液时，溶液变成浅红色且半分钟内不变色 5cV×56②×100% m×1 000

2

【解析】 ②加入锌粉后将Fe3＋还原为Fe2＋，再用KMnO4溶液滴定，将Fe2＋氧化为Fe3＋，MnO－4转化为Mn＋：

Fe2＋→Fe3＋～e－

2＋－MnO－4→Mn～5e

可得关系式：5Fe2＋～MnO－4

－3已知n(MnO－4)＝cV×10 mol

则n(Fe2＋)＝5cV×10－3 mol 则m(Fe2＋)＝5cV×10－3×56 g

5cV×10－3×56 g5cV×56该晶体中铁的质量分数w(Fe)＝×100%＝×100%。

m gm×1 000

2－－－＋6． 【答案】 S2O25＋2I2＋3H2O===2SO4＋4I＋6H 0.128

2－－－【解析】 根据电子、电荷及质量守恒，可写出反应的离子方程式为S2O25＋2I2＋3H2O===2SO4＋4I＋6H

11＋，－－n(S2O2L－1×10.00×10－3 L＝5×10－5 mol，该样品中S2O25)＝×n(I2)＝×0.010 00 mol·5的残留量(以SO222

5×10－5 mol×2× g·mol－1

－1。 计)为＝0.128 g·L

50.00 mL×10－3 L·mL－1

7． 【答案】 (1)酸式滴定管 滴入最后一滴KHC2O4标准液，锥形瓶内溶液由紫色变为无色，且半分钟内颜色不恢复

(2)90%

2－

【解析】 (1)已知室温下，0.100 0 mol·L－1 KHC2O4 的溶液中，c(C2O4)>c(H2C2O4)，说明电离程度大于水解程度，溶液显酸性，应该选用酸式滴定管盛装KHC2O4 溶液；KHC2O4 溶液能够被酸性高锰酸钾溶液氧化，滴入最后一滴KHC2O4标准液，锥形瓶内溶液由紫色变为无色，且半分钟内颜色不恢复，证明达到了滴定终点。 (2)气体Y中的二氧化硫被高锰酸钾吸收，剩余的高锰酸钾用KHC2O4 溶液滴定。消耗的KHC2O4 的物质的量

－＋5HCO－＋11H＋===2Mn2＋＋10CO↑＋8HO,5SO＋＝0.100 0 mol·L－1×0.01 L＝0.001 mol，根据2MnO424222

5－＋2HO===2Mn2＋＋4H＋＋5SO2－，可知二氧化硫的物质的量＝×(0.200 0 mol·2MnO4L－1 ×0.2 L－0.001 24

2

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0.09 mol×22.4 L·mol－12200

mol××)＝0.09 mol，则气体Y中SO2的物质的量分数＝×100%＝90%。

5202.24 L

22.4m2 240m9.6m9.61m

8． 【答案】 (1)ac (2)×100%(或%或%或%) 233V233VVV【解析】 (1)三种物质均可以把SO2氧化为硫酸，进而与氢氧化钡反应生成硫酸钡沉淀，但酸性高锰酸钾也能氧化氯化氢，所以W溶液可以是双氧水或氯水，不能是酸性高锰酸钾溶液，答案选ac。(2)m g固体是硫酸

m

×22.4233m

钡，根据硫原子守恒可知SO2的物质的量是 mol，所以该混合气体中二氧化硫的体积分数为

233V

22.4m

×100%＝×100%。

233V

2－2－

9． 【答案】 I2＋2S2O3===2I－＋S4O6，

cNa2S2O3·VNa2S2O3n(I2)＝

2

0.100 0 mol·L－1×30.00 mL×10－3 L·mL－1＝ 2

＝1.500 0×10－3 mol，

2－)＝n(I)＝6.000×10－4 mol，与NaN反应的n(MnO－)＝0.200 0 mol·过量的n(MnO4L－1×20.00× 2345

－)＝1.700 0×10－2 mol，w(NaN)＝10－3 L－6.000×10－4 mol＝3.400 0×10－3 mol，n(NaN3)＝5n(MnO43

1.700 0×10－2 mol×65 g·mol－1×4

×100% ＝88.40%。

5.000 0 g

8.25cV×10－20.082 5cV0.082 5cV8.25cV

10．【答案】 %(或或或×100%)

aaaa

【解析】 已知本实验条件下，高锰酸钾溶液与硫酸锰溶液混合产生二氧化锰。根据电子转移守恒可得二者反应的方程式为2KMnO4＋3MnSO4·H2O===5MnO2＋K2SO4＋2H2SO4＋H2O，已知n(KMnO4)＝c mol·L－1×V×10

－3 L＝cV×10－3 mol，则

n(MnSO4·H2O)＝1.5cV×10－3 mol，产品中Mn2＋的质量分数为w(Mn2＋)＝ [1.5cV×10

－3 mol×55 g·mol－1]/a g×100%＝(8.25cV/a)%。

11．【答案】 (1)淀粉溶液

2－

(2)关系式：ClO－～I2～2S2O3

112－

n(ClO－)＝n(S2O3)＝×0.800 0 mol·L－1×25.00×10－3 L＝0.01 mol，

22

1 000 mL

n(Mg2＋)＝0.020 00 mol·L－1×25.00×10－3 L×＝0.02 mol，

25.00 mL

根据电荷守恒，可得：

n(OH－)＝2n(Mg2＋)－n(ClO－)＝2×0.02 mol－0.01 mol＝0.03 mol，

m(H2O)＝1.685 g－0.01 mol×51.5 g·mol－1－0.02 mol×24 g·mol－1－0.03 mol×17 g·mol－1＝0.180 g，

0.180 g

n(H2O)＝＝0.01 mol，

18 g·mol－1n(Mg2＋)∶n(ClO－)∶n(OH－)∶n(H2O)＝0.02 mol∶0.01 mol∶0.03 mol∶0.01 mol＝2∶1∶3∶1， 碱式次氯酸镁的化学式为Mg2ClO(OH)3·H2O。

【解析】 (1)根据实验①中的离子方程式可知有I2参加反应，根据I2的特性可选择淀粉溶液作指示剂。(2)根

－－据实验①中消耗的Na2S2O3的物质的量结合关系式ClO－～I2～2S2O23求得n(ClO)，根据实验②中消耗的EDTA

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的物质的量结合关系式Mg2＋～EDTA可求得n(Mg2＋)，利用电荷守恒可求得n(OH－)，根据固体的总质量以及求出的n(Mg2＋)、n(ClO－)、n(OH－)可求得n(H2O)，从而得到n(Mg2＋)、n(ClO－)、n(OH－)、n(H2O)四者之比，最后得到物质的化学式。

12．【答案】 本题涉及的化学方程式或离子方程式为 CaCO3＋2HCl===CaCl2＋H2O＋CO2↑

2＋－C2O24＋Ca===CaC2O4↓

CaC2O4＋H2SO4===H2C2O4＋CaSO4

－＋5HCO＋6H＋===2Mn2＋＋10CO↑＋8HO 2MnO422422

由方程式可以得出相应的关系式

－ 5CaCO3～5Ca2＋～5CaC2O4～5H2C2O4～2MnO4

5 2

n1(CaCO3) aV2×10－3 mol n1(CaCO3)＝2.5aV2×10－3 mol

V0样品中n(CaCO3)＝2.5aV2×10－3× mol

V1V02.5aV2×10－3×mol×100 g·mol－1

V1

则w(CaCO3)＝×100%

W g

25aV0V2＝%。

WV113．【答案】 (1)100 mL容量瓶 (2)(NH4)2Ni(SO4)2

【解析】 (1)配制100 mL一定物质的量浓度溶液还需要100 mL容量瓶。(2)根据Ni2＋＋H2Y2－===NiY2－＋2H

28.7×10m＋，n(Ni2＋)＝0.025 L×0.40 mol·L－1＝0.01 mol，根据M＝，MxNi(SO4)y的相对分子质量＝÷0.01＝287；

n100

2－10.00 mL溶液A，加入足量的BaCl2溶液，得到硫酸钡4.66 g，所以SO24的物质的量为0.02 mol，根据n(Ni＋)∶n(SO2－)＝1∶y，则4

y＝2，根据化合价代数和等于零，x＝2，设 M的相对原子质量是a，则2a＋59＋96×2

＝287，a＝18；所以M是NH＋4，该镀镍试剂的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2。 bV0－V1423

上方 偏大 Wy

【解析】 (1)碘的淀粉溶液显蓝色，碘与Na2S2O3溶液恰好反应完全时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内

11－n(I)＝n(SO2－)＝×2.0×10－3mol·不变色。计算的关系式为KIO3～3I2～6S2O2L－1×10.0×10－3L＝1.0×103。22322

－5

14．【答案】 滴最后一滴溶液，溶液由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色 1.0×10－5

127 g·mol－1×1.0×10－5mol×103 mg·g－14231－1。(2)mol，n(KIO3)＝n(I2)，食用精制盐的碘含量＝≈ mg·kg

3W3×W×10－3kg

bV0－V1

c(BaCl2)＝ mol·L－1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，

y

－＋－3L＝b 酸式滴定管“0”刻度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCl2～CrO24～H，则有c(BaCl2)×y×10

mol·L－1×(V0－V1)×10－3L，解得

则V1变小，Ba2＋浓度测量值将偏大。

15．【答案】 (1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 (2)避免AgNO3见光分解

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(3)防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解) (4)否(或不能) 若颠倒，Fe3＋与I－反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 (5)10.00 0.060 0

(6)用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2～3次 (7)①偏高 ②偏高

【解析】 (1)配制AgNO3标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管。(2)因AgNO3见光易分解，所以AgNO3标准溶液应放在棕色细口试剂瓶中并避光保存。(3)NH4Fe(SO4)2为强酸弱碱盐，且Fe3＋的水解程度很大，为防止因Fe3＋的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3＋的水解)，所以滴定应在pH＜0.5的条件下进行。(4)因Fe3＋能与I－发生氧化还原反应，而使指示剂耗尽，无法判断滴定终点，所以b和c两步操作不能颠倒。(5)由三次测定数据可知，第1组数据误差较大，应舍去，所以所消耗的NH4SCN10.02 mL＋9.98 mL

标准溶液平均体积为＝10.00 mL，测得c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]＝(25.00×10－3

2L×0.100 0 mol·L－1－10.00×10－3 L×0.100 0 mol·L－1)/(25.00×10－3L)＝0.060 0 mol·L－1。(6) 在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，用NH4SCN标准溶液润洗滴定管2～3次。(7)①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，造成溶质减少，则使配制AgNO3标准溶液的浓度偏低，则使消耗的n(NH4SCN)偏小，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推断，对c(I－)测定结果影响将偏高。②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，使读取的NH4SCN标准溶液的体积偏低，由c(I－)＝[n(AgNO3)－n(NH4SCN)]/V[NaI(aq)]可推断，对c(I－)测定结果影响将偏高。

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