2018 年普通高等学校招生全国统一考试
理科综合能力测试化学 (北京卷)
本试卷共 16 页,共 300 分。考试时长 150 分钟。考生务必将答案答在答题卡上,在试卷上作答无效。考试结束后, 将本试卷和答题卡一并交回。 可能用到的相对原子质量:
H 1 C 12 N 14 O 16
第一部分(选择题)
1. 下列我国科技成果所涉及物质的应用中,发生的不是 ..化学变化的是(
)
2. 我国科研人员提出了由 CO2 和 CH4 转化为高附加值产品 CH3COOH 的催化反应历程。该历程示意图如下。
下列说法不.正.确.的是( )
100%
A. 生成 CH3COOH 总反应的原子利用率为
B. CH4→CH3COOH 过程中 ,有 C―H 键发生断裂 C. ① → ② 放出能量并形成了 C―C 键 D. 该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率 3. 下列化学用语对事实的表述不正.确..的是(
)
18OH
C17H35COOC2H5+H218O
A. 硬脂酸与乙醇的酯化反应 :C17H35COOH+C 2H 5
-1 氨水的 pH=11.1:B. 常温时 ,0.1 mol ·L NH 3·H2O +OH
-1 氨水的 pH=11.1:NH 3·H2O +OH
-
C. 由 Na 和 C1 形成离子键的过程:
1
D. 电解精炼铜的阴极反应 :Cu2+ +2e- Cu
)
C
D
4. 下列实验中的颜色变化 , 与氧化还原反应无关的是(
A
B
NaOH 溶液滴入 FeSO4 溶液
实验
中
石蕊溶液滴入氯水中
Na2S溶液滴入 AgCl 浊
热铜丝插入稀中
液中
产生白色沉淀, 随后变为红
现象
褐色
5. 一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高
溶液变红,随后迅速褪 色
沉淀由白色逐渐变为 黑色
产生无色气体,随后变为 红棕色
,广泛用作防护材料。其结构片段如下图
下列关于该高分子的说法正确的是( A. 完全水解产物的单个分子中 B. 完全水解产物的单个分子中
)
,苯环上的氢原子具有不同的化学环境 , 含有官能团 ―COOH 或―NH2
C. 氢键对该高分子的性能没有影响 D. 结构简式为: 6. 测定 0.1 mol L·
-1 Na
2SO3 溶液先升温再降温过程中的
pH,数据如下。
时刻 温度 /℃
① 25
② 30
③ 40
④ 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
BaCl2 溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。
实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的 下列说法不.正.确.的是(
)
+H2O 浓度减小造成的
A. Na 2SO3 溶液中存在水解平衡 : B. ④的 pH 与 ①不同 , 是由于
+OH
-
C. ① →③ 的过程中 ,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
2
D. ①与④的 Kw 值相等 7. 验证牺牲阳极的阴极保
, 实验如下 ( 烧杯内均为经过酸化的
3%NaCl 溶液 )。
下列说法不正确 的是( )
...
A. 对比 ②③, 可以判定 Zn 保护了 Fe B. 对比 ①②, K3[Fe(CN) 6]可能将 Fe氧化 C. 验证 Zn 保护 Fe时不能用 ① 的方法
D. 将 Zn 换成 Cu, 用 ①的方法可判断 Fe比 Cu 活泼
第二部分(非选择题)
8. 8- 羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医药中间体。下图是
已知: i.
ii. 同一个碳原子上连有 2 个羟基的分子不稳定。 (1)按官能团分类, A 的类别是 __________。
8- 羟基喹啉的合成路线。
(2)A→B 的化学方程式是 ____________________。 (3)C 可能的结构简式是 __________。 (4)C→D 所需的试剂 a 是__________。 (5)D→E 的化学方程式是 __________。
3
(6)F→G 的反应类型是 __________。
(7)将下列 K→L 的流程图补充完整: ____________
(8)合成 8- 羟基喹啉时, L 发生了 __________(填 “氧化 ”或“还原 ”)反应,反应时还生成了水,则 量之比为 __________。
9. 磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下:
L 与 G 物质的
已知:磷精矿主要成分为
Ca5(PO4)3(OH) ,还含有 Ca5(PO4)3F 和有机碳等。
溶解度: Ca5(PO4)3(OH) ①该反应体现出酸性关系: 10CaSO4·0.5H2O+6H3PO4 __________。 H3PO4__________H2SO4(填“>”或“<”)。 P和 S 电子层数相同, __________。 ②结合元素周期律解释①中结论: (3)酸浸时,磷精矿中 C a5(PO4)3F 所含氟转化为 HF,并进一步转化为 SiF4除去。写出生成 HF 的化学方程式: __________。 (4)H2O2 将粗磷酸中的有机碳氧化为 下的有机碳脱除率如图所示。 CO2 脱除,同时自身也会发生分解。相同投料比、相同反应时间,不同温度 80℃后脱除率变化的原因: ____________________。 (5)脱硫时, CaCO3稍过量,充分反应后仍有 率,其离子方程式是 ____________________。 SO4 2- 残留,原因是 __________;加入 BaCO3可进一步提高硫的脱除 (6)取 a g所得精制磷酸,加适量水稀释,以百里香酚酞作指示剂,用 NaOH 溶液滴定至终点时生成 b mol ·L -1 -1 Na2HPO4,消耗 NaOH 溶液 c mL,精制磷酸中 H3PO4 的质量分数是 ________。(已知:H3PO4摩尔质量为 98 g ·mol ) 4 10. 近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下: -1 (1)反应Ⅰ: 2H2SO4(l) 反应Ⅲ: S(s)+O2(g) 2SO2(g)+2H 2O(g)+O 2(g) ΔH1=+551 kJ m·ol -1 SO2(g) ΔH3=-297 kJ m·ol 反应Ⅱ的热化学方程式: ________________。 (2)对反应Ⅱ,在某一投料比时,两种压强下, H2SO4在平衡体系中物质的量分数随温度的变化关系如图所示。 p2_______ p 1(填“>”或“<”) ,得出该结论的理由是 ________________。 (3)I - 可以作为水溶液中 SO2 歧化反应的催化剂,可能的催化过程如下。将 ii 补充完整。 i .SO2+4I - +4H + S↓+22I+2H 2O - +4H - ii .I2+2H 2O+_________ _________+_______+2 I 18 mL SO2 饱和溶液加入到 2 mL 下列试剂 (4)探究 i、ii 反应速率与 SO2歧化反应速率的关系,实验如下:分别将 中,密闭放置观察现象。 (已知: I2 易溶解在 KI 溶液中) 序号 A -1 0.4 mol ·L KI B a mol L· KI H SO 2 4 -1 C -1 D 0.2 mol L· -1 试剂组成 0.2 mol L· H2SO4 KI 0.0002 mol I 2 -1 0.2 mol L· 溶液由棕褐色很快褪 溶液变黄,一段时间 实验现象 后出现浑浊 较 A 快 浑浊较 A 快 溶液变黄,出现浑浊 无明显现象 色 , 变成黄色,出现 ①B 是 A 的对比实验,则 a=__________。 ②比较 A、B、C,可得出的结论是 ______________________ 。 5 ③实验表明, SO2的歧化反应速率 D>A,结合 i、ii 反应速率解释原因: ________________。 11. 实验小组制备高铁酸钾( K2FeO4)并探究其性质 。 资料: K2FeO4 为紫色固体,微溶于 KOH 溶液 ; 具有强氧化性,在酸性或中性溶液中快速产生 稳定。 (1)制备 K 2FeO4(夹持装置略) O2,在碱性溶液中较 2+)。 ①A 为氯气发生装置。 A 中反应方程式是 ________________(锰被还原为 Mn ② 将除杂装置 B 补充完整并标明所用试剂。 _______ ③C 中得到紫色固体和溶液。 C 中 Cl2 发生的反应有 3Cl2+2Fe(OH) 3+10KOH (2)探究 K 2FeO4 的性质 ①取 C 中紫色溶液,加入稀硫酸,产生黄绿色气体,得溶液 - 2K 2FeO4+6KCl+8H 2O,另外还有 ________________。 a,经检验气体中含有 Cl2。 为证明是否 K 2FeO4氧化了 而产生 Cl2,设计以下方案: Cl 方案 Ⅰ 取少量 a,滴加 KSCN 溶液至过量,溶液呈红色。 用 KOH 溶液充分洗涤 C 中所得固体,再用 KOH 溶液将 K2FeO4溶出,得到紫色溶液 b。 取 方案 Ⅱ 少量 b,滴加盐酸,有 Cl2 产生。 - Ⅰ. 由方案 Ⅰ 中溶液变红可知 a中含有 ______离子, 但该离子的产生不能判断一定是 K2FeO4 将 Cl 氧化, 还可能由 ________________ 产生(用方程式表示) 。 Ⅱ. 方案 Ⅱ可证明 K 2FeO4 氧化了 Cl - 。用 KOH 溶液洗涤的目的是 ________________ 。 Cl2________ (填 “>”或“<”),而方案 Ⅱ 实验表明, Cl2 和 的 ②根据 K2FeO4 的制备实验得出:氧化性 氧化性强弱关系相反,原因是 ________________ 。 > ,验证实验如下:将溶液 > b 滴入 MnSO4 和足量 H2SO4 的混合溶液 ③ 资料表明,酸性溶液中的氧化性 中,振荡后溶液呈浅紫色,该现象能否证明氧化性 方案。 理由或方案: ________________。 。若能,请说明理由;若不能,进一步设计实验 6 2018 年普通高等学校招生全国统一考试 理科综合能力测试化学 (北京卷) 1、B 2、D 3、A 4、C 5、B 6、C 7、D CH2=CHCH 2Cl+HCl (5). HOCH 2CH(OH)CH 2OH (3). HOCH 2CHClCH 2Cl CH2=CHCHO+2H 2O (6). 8、【答案】 (1).烯烃 (2). CH 2=CHCH 3+Cl 2 (4). NaOH ,H2O ClCH 2CH(OH)CH 2Cl 取代反应(7). (8). 氧化 (9). 3∶ 1 9、【答案】 (1). 研磨、加热(2). < (3). 核电荷数 P< S,原子半径 P>S,得电子能力 P<S,非金属性 P<S 10CaSO4·0.5H2O+6H 3PO4+2HF↑ +2H3PO4 (5). 80 ℃后, H2O2 分解速率大,浓度显著 (8). (2). > (3). 反应Ⅱ是气体物 (4). 2Ca5(PO4)3F+10H 2SO4+5H2O 降低 (6). CaSO4 微溶 (7). BaCO3+ BaSO4+CO 2↑ +H2O+2 -1 10、【答案】 (1). 3SO2(g)+2H 2O (g) 2H2SO4 (l)+S(s) ΔH2=- 254 kJ ·mol H2SO4 的物质的量增大, 体系总物质的量减小, H2SO4 2- + (6). 4H 质的量减小的反应, 温度一定时, 增大压强使反正向移动应, 的物质的量分数增大 存在时不具有催化作用,但 (4). SO2 (5). SO4 (7). 0.4 - 是 SO歧化反应的催化剂, H+单独 (8). I 2 +可以加快歧化反应速率 H (9). 反应ii 比 i 快;D 中由反应ii产生的 H+使反应i 加快 11、【答案】 (1). 2KMnO 4+16HCl 2MnCl 2+2KCl +5Cl 2↑ +8H2O (2). (3). - Cl2+2OH - +H +ClO Cl 2O (4). i. Fe - 3+ 2- + 3+ 4Fe (5). 4FeO4 +20H 的 +3O2↑ 干 扰 +10H2O (6). 排除 ClO 2- 在过量酸的作用下完全转化为Fe3+和 - O2,溶液浅紫色 (7). > (8). 溶液的酸碱性不同 一定是 MnO 4 (9). 若能,理由: FeO4 - 的颜色(若不能,方案:向紫色溶液 b 中滴加过量稀 H2SO4,观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色) 7 2018 年普通高等学校招生全国统一考试 理科综合能力测试化学 (北京卷) 1、【答案】 B 点睛:本题考查化学变化、核反应的区别,化学变化的特征是有新物质生成。注意化学变化与核反应的区别,化学 变化过程中原子核不变 , 核反应不属于化学反应。 2、【答案】 D 【解析】分析 :A 项,生成 CH3COOH 的总反应为 CH4+CO2 CH3COOH,原子利用率为 100%;B 项,CH4 选择性活化变为 ① 过程中,有 1 个 C-H 键发生断裂; C 项,根据图示, ① 的总能量高于 ② 的总能量, ①→②放出能 量并形成 C-C 键;D 项,催化剂只影响化学反应速率,不影响化学平衡,不能提高平衡转化率 详解 :A 项,根据图示 CH4与 CO2 在催化剂存在时生成 CH3COOH ,总反应为 CH4+CO2 CH3COOH 一种生成物,原子利用率为 。 CH3COOH ,只有 100%,A 项正确; B 项,CH4 选择性活化变为 ① 过程中,有 1 个 C-H 键发生 断裂 ,B 项正确; C 项,根据图示, ① 的总能量高于 ② 的总能量, ① →②放出能量 ,对比 ①和②,① → ②形成 C-C 键,C 项正确 ;D 项,催化剂只影响化学反应速率,不影响化学平衡 答案选 D。 点睛:本题考查原子利用率、化学反应的实质、化学反应中的能量变化、催化剂对化学反应的影响,解题的关键是 准确分析示意图中的信息。注意催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,催化剂不能改变 衡发生移动。 3、【答案】 A 【解析】分析 :A 项,酯化反应的机理是 “酸脱羟基醇脱氢 ”;B 项,氨水为弱碱水溶液,存在电离平衡; +,Cl 易得电子形成 , 不能提高反应物的平衡转化率, D 项错误; ΔH、 不能使化学平 C 项,Na Cl-;D 项,电解精炼铜时,精铜为阴极,粗铜为阳极。 易失电子形成 Na 详解 :A 项,酯化反应的机理是 “酸脱羟基醇脱氢 ”, 硬脂酸与乙醇反应的化学方程式为 C17H35COOH+C 2H5 pH=11.1,溶液 8 18OH C17H35CO18OC2H5+H2O,A 项错误; B 项,常温下 0.1mol L·-1 氨水的 中 c(OH-)=10-2.9mol ·L-1 0.1mol L·-1,氨水为弱碱水溶液,电离方程式为 +,Cl 原子最外层有 NH3·H2O NH 4++OH -,B 项正确; C 7 个电子, Cl 易得电子形成 Cl-,Na 将最 项,Na 原子最外层有 1 个电子, Na 易失电子形成 Na +与 Cl-间形成离子键, C 项正确; D 项,电解精炼铜时,精铜为阴极,粗铜为阳极, 外层的 1 个电子转移给 Cl,Na 阴极电极反应式为 Cu2++2e-=Cu,D 项正确;答案选 A 。 点睛:本题考查酯化反应的机理、电离方程式的书写、用电子式表示物质的形成过程、电解精炼铜的原理。注意强 电解质和弱电解质电离方程式的区别、用电子式表示离子化合物和共价化合物形成过程的区别。 4、【答案】 C 【解析】分析: A 项,白色沉淀变为红褐色沉淀时的反应为 是 HClO 表现强氧化性; C 项,白色沉淀变为黑色时的反应为 棕色时的反应为 2NO+O 2=2NO 2。 详解 :A 项,NaOH 溶液滴入 FeSO4溶液中产生白色 Fe(OH)2 沉淀,白色沉淀变为红褐色沉淀时的反应为 4Fe(OH)2+O2+2H 2O=4Fe(OH)3,该反应前后元素化合价有升降,为氧化还原反应; Cl2+H2O HCl+HClO ,由于氯水呈酸性,石蕊溶液滴入后溶液先变红,红色褪色是 B 项,氯水中存在反应 HClO 表现强氧化性 ,与有 4Fe(OH)2+O2+2H 2O=4Fe(OH)3;B 项,红色褪色 2AgCl+Na 2S=Ag2S+2NaCl ;D 项,气体由无色变为红 色物质发生氧化还原反应; C 项,白色沉淀变为黑色时的反应为 2AgCl+Na 2S=Ag2S+2NaCl, 反应前后元素化合价不 变,不是氧化还原反应; D 项,Cu 与稀 HNO 3 反应生成 Cu(NO 3)2、NO 气体和 H2O,气体由无色变为红棕色时 的反应为 2NO+O 2=2NO2,反应前后元素化合价有升降,为氧化还原反应;与氧化还原反应无关的是 C。 点睛:本题考查氧化还原反应的判断 5、【答案】 B 【解析】 分析: 芳纶纤维的结构片段中含肽键, 切割法分析其单体为 、 完全水解的单个分子为 , 该高分子化合物的结构简式为 、 ;采用 。 ,分析颜色变化的原因 、理解氧化还原反应的特征是解题的关键。 C 项,答案选 详解 :A 项,芳纶纤维的结构片段中含肽键,完全水解产物的单个分子为 、 , 、 中苯环都只有 1 种化学环境的氢原子, A 项错误;B 项,芳纶纤维的结构片段中含肽键, 完全水解产物的单个分子为 含有的官能团为 -COOH 或-NH 2,B 项正确; C 项,氢键对该分子的性能有影响,如影响沸点 错误; D 项,芳纶纤维的结构片段中含肽键,采用切割法分析其单体为 分子化合物由 、 通过缩聚反应形成,其结构简式为 、 , 、 密度、硬度等, C 项 、 ,该高 9 ,D 项错误;答案选 B。 点睛:本题考查肽键的水解、氢原子化学环境的分析、氢键对物质性质的影响、高分子化合物的书写。注意掌握单 体的判断方法,首先根据高聚物判断是加聚产物还是缩聚产物,然后根据推断单体的方法作出判断: (1) 加聚产物 单体的推断常用 “弯箭头法” ,单键变双键, C 上多余的键断开; (2)缩聚产物单体的推断常用 “切割法 ”,找到断键 点,断键后在相应部位补上 6、【答案】 C 2- -OH 或-H。 【解析】分析 :A 项, Na2SO3 属于强碱弱酸盐, SO3 存在水解平衡; B 项,取 ①④ 时刻的溶液,加入盐酸酸化的 BaCl2溶液做对比实验, ④ 产生白色沉淀多 , 说明实验过程中部分 Na2SO3被氧化成 Na2SO4,① 与④温度相同, ④ 与①对比 ,SO3 2-浓度减小,溶液中 c(OH- ),④ 的 pH 小于 ①; C 项,盐类水解为吸热过程, ① → ③ 的过程,升高 2- 2- 温度 SO3 水解平衡正向移动, c(SO3 )减小,水解平衡逆向移动; D 项,Kw 只与温度有关。 点睛:本题考查盐类水解离子方程式的书写、外界条件对盐类水解平衡的影响、影响水的离子积的因素、 SO3 2-的还 原性。解题时注意从温度和浓度两个角度进行分析。 7、【答案】 D 2+, 【解析】分析: A 项,对比 ②③ ,②Fe附近的溶液中加入 K3[Fe(CN)6]无明显变化, ②Fe 附近的溶液中不含 Fe 2+ ③Fe附近的溶液中加入 K3[Fe(CN)6]产生蓝色沉淀, ③Fe附近的溶液中含 Fe ,②中 Fe 被保护; B 项, ①加入 2+ ,对比 ①② 的异同, ① 可能是 K3[Fe(CN)6]将 Fe氧化 K3[Fe(CN)6]在 Fe表面产生蓝色沉淀, Fe表面产生了 Fe 2+;C 项,对比 ①② ,①也能检验出 Fe2+,不能用 ① 的方法验证 Zn 保护 Fe;D 项,由实验可知 K3[Fe(CN) 成 Fe 2+ 6]可能将 Fe ,将 Zn 换成 Cu 不能用 ①的方法证明 Fe比 Cu 活泼。 氧化成 Fe 2+ 详解: A 项,对比 ②③ ,②Fe附近的溶液中加入 K3[Fe(CN)6]无明显变化, ②Fe 附近的溶液中不含 Fe ,③Fe 2+,②中 Fe被保护, A 项正确; B 项,① 附近的溶液中加入 K3[Fe(CN)6]产生蓝色沉淀, ③Fe 附近的溶液中含 Fe 2+ 加入 K3[Fe(CN)6]在 Fe表面产生蓝色沉淀, Fe 表面产生了 Fe ,对比 ①② 的异同, ①可能是 K3[Fe(CN)6]将 Fe 2+ 2+ 氧化成 Fe ,B 项正确; C 项,对比 ①② ,①加入 K3[Fe(CN)6]在 Fe表面产生蓝色沉淀, ① 也能检验出 Fe ,不 10 2+,将 Zn换成 Cu 能用 ① 的方法验证Zn 保护Fe,C项正确; D项,由实验可知 K3[Fe(CN)6]可能将 Fe 氧化成 Fe 不能用 ① 的方法证明 Fe比 Cu 活泼, D项错误;答案选D。 2+的检实、验方案的比,解决本题对的关键是用对比分 点睛:本题通过实验证牺牲 阳极的阴极保,考查Fe 析法。要注意操作条件的变化,如 ① 中没有取溶液, ② 中取出溶液,考虑Fe对实验结果的影响。要证明 Fe比 Cu 活泼,可用 ② 的方法。 8、【答案】 (1).烯烃 (2). CH 2=CHCH 3+Cl 2 CH2=CHCH 2Cl+HCl (3). HOCH 2CHClCH 2Cl ClCH 2CH(OH)CH 2Cl (4). NaOH ,H2O (5). HOCH 2CH(OH)CH 2OH CH2=CHCHO+2H 2O 代反应(7). (8). 氧化 (9). 3∶ 1 【解析】分析 :A 的分子式为C3H6,A 的不饱和度为1,A 与 Cl 2高温反应生成 B,B 与 HOCl发生加成反应生成 C,C 的分子式为C3H6OCl2,B 的分子式为C3H5Cl,B 中含碳碳双键, A→ B为取代反应,则A 的结构简式为 CH3CH=CH 2;根据 C、D 的分子式 ,C→D为氯原子的取代反应,结合题给已知 ii,C 中两个 Cl 原子连接在两个不 同的碳原子上,则A 与 Cl2 高温下发生饱和碳上氢原子的取代反应, B 的结构简式为CH2=CHCH 2Cl、C 的结构简式 为HOCH 2CHClCH 2Cl 或 ClCH 2CH(OH)CH2Cl 、D 的结构简式为HOCH 2CH(OH)CH2OH;D 在浓硫酸、加热时 消去 2 个 “H2O”生成 E;根据 F→ G→J 和 E+J→K ,结合 F、G、J的分子式以及 K 的结构简式, E+J→K为加成反应, 则E 的结构简式为CH2=CHCHO ,F 的结构简式为、G 的结构简式为、J的结构简式为 ;K 的分子式为C9H11NO 2,L 的分子式为C9H9NO,K→L 的过程中脱去 1 个 “H2O”,合结 K→L 的反应 条件和题给已知 i,K→L 先发生加成反应、后发生消去反应, L 的结构简式为。 11 (6). 取 (2)A→B 为 CH3CH=CH 2 与 Cl 2高温下的取代反应,反应的化学方程式为 CH3CH=CH 2+Cl2 CH2=CHCH 2Cl+HCl 。 (3)B 与 HOCl 发生加成反应生成 C,由于 B 关于碳碳双键不对称, C 可能的结构简式为 HOCH 2CHClCH 2Cl 或 ClCH 2CH(OH)CH2Cl。 (4)C→D 为氯原子的水解反应 ,C→D 所需的试剂 a是 NaOH 、H2O,即 NaOH 水溶液。 (5)D→E 为消去反应,反应的化学方程式为 HOCH 2CH(OH)CH2OH CH 2=CHCHO+2H 2O。 (6)F 的结构简式为 、G 的结构简式为 ,F→G 的反应类型为取代反应。 (7)K 的分子式为 C9H11NO 2,L 的分子式为 C9H9NO,对比 K 和 L 的分子式, K→L 的过程中脱去 1 个 “H2O”,结 合 K→L 的反应条件和题给已知 i,K 先发生加成反应生成 , 发生消去反应生成 L,补充的 流程图为: 。 (8)根据流程 L+G→J+8 -羟基喹啉 +H 2O,即 + + +H2O,对比 L 和 8-羟基喹啉的结构简式, L 发生了去氢的氧化反应。根据原子守恒,反应过程中 L 与 G 物质的量之比为 3:1。 点睛: 本题以 8-羟基喹啉的合成为载体, 考查有机推断 、 有机物类别的判断、 有机物结构简式和有机方程式的书写、 12 有机反应类型的判断等。推断时主要依据分子式判断可能的反应类型,结合所学有机物之间的相互转化和题给信息 分析。 9、【答案】 (1). 研磨、加热 (2). < (3). 核电荷数 P<S,原子半径 P>S,得电子能力 P<S,非金属性 P<S (5). 80 ℃后,H2O2 分解速率大, 浓度显著 (8). (4). 2Ca5(PO4)3F+10H 2SO4+5H2O 降低 (6). CaSO4 微溶 10CaSO4·0.5H2O+6H 3PO4+2HF↑ +2H3PO4 (7). BaCO3+ BaSO4+CO 2↑+H2O+2 【解析】分析 :磷精矿粉酸浸后生成粗磷酸和磷石膏,粗磷酸经过脱有机碳、脱硫等步骤获得精制磷酸。 (1)根据外界条件对化学反应速率的影响分析,流程中能加快反应速率的措施有:研磨、加热。 (2)① 根据 “强酸制弱酸 ”的复分解反应规律,酸性: H3PO4 H2SO4。 ② 用元素周期律解释, P 和 S 电子层数相同, 核电荷数 P S,原子半径 P S, 得电子能力 P S, 非金属性 P S。 (3)根据 “强酸制弱酸 ”的复分解反应规律, Ca5(PO4)3F 与 H2SO4 反应生成 HF、磷石膏和磷酸。 (4)图示是相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率, 80℃前温度升高反应速率加快,相同时间 内有机碳脱除率增大 ;80℃后温度升高, H2O2 分解速率大, H2O2 浓度显著降低,反应速率减慢,相同条件下有机 碳脱除率减小。 (5)脱硫时, CaCO3稍过量,充分反应后仍有 SO4 2-残留,原因是: CaSO4 微溶于水。加入 BaCO3可进一步提高硫 +2H2PO4- +H2O。 2-+2HPO=BaSO+CO↑3442 的脱除率,因为 BaSO4 难溶于水 , 反应的离子方程式为 BaCO3+SO4 (6) 根据题意关系式为 H3PO4~2NaOH,由消耗的 NaOH 计算 H3PO4。 详解 :(1)研磨能增大反应物的接触面积,加快反应速率,加热 率的措施有:研磨、加热。 ,升高温度加快反应速率;流程中能加快反应速 (4)图示是相同投料比、相同反应时间,不同温度下的有机碳脱除率, 80℃前温度升高反应速率加快,相同时间 内有机碳脱除率增大 ;80℃后温度升高, H2O2 分解速率大, H2O2 浓度显著降低,反应速率减慢,相同条件下有机 碳脱除率减小。 2- (5) 脱硫时, CaCO3稍过量,充分反应后仍有 的脱除率, 因为 BaSO4 难溶于水, 其中 SO4 SO4 残留,原因是: CaSO4 微溶于水。加入 BaCO3可进一步提高硫 2-与 BaCO3生成更难溶的 BaSO4 和 CO32-,H3PO4的酸性强于 H2CO3,在 13 粗磷酸中 CO3 2-转化成 H2O 和 CO 2,反应的离子方程式为 BaCO3+SO42-+2H3PO4=BaSO4+CO 2↑+2H2PO4-+H 2O。 (6) 滴定终点生成 Na2HPO4,则消耗的 H3PO4与 NaOH 物质的量之比为 1:2,n(H3PO4)= n(NaOH)= bmol/L c 10 -3L= mol,m(H3PO4)= mol 98g/mol= g=0.049 bcg, 精制磷酸中 H3PO4的质量分数为 。 点睛 :本题以磷精矿湿法制备磷酸的工艺流程为载体,考查影响化学反应速率的因素、 “强酸制弱酸 ”的复分解反应 规律、元素周期律、指定情境下方程式的书写、物质含量的计算等。解题时必须利用所学知识结合流程分析,如第 (5)问注意脱硫的反应是在粗磷酸中进行的, BaCO3 或 CaCO3 中碳元素最终变为 CO2;第(6)问中 H3PO4 与 NaOH 物质的量之比的确定等。 -1 (2). > (3). 反应Ⅱ是气体物 10、【答案】 (1). 3SO2(g)+2H 2O (g) 2H2SO4 (l)+S(s) ΔH2=- 254 kJ ·mol 质的量减小的反应, 温度一定时, 增大压强使反应正向移动, H2SO4 的物质的量增大, 体系总物质的量减小, H2SO4 2- - 的物质的量分数增大 (4). SO2 (5). SO4 + (6). 4H (7). 0.4 (8). I 是 SO2 歧化反应的催化剂, H 存在时不具有催化作用,但 H + + 可以加快歧化反应速率 (9). 反应 ii 比 i 快;D 中由反应 ii 使反应 i 加 产生的 H 快 【解析】分析 :( 1)应用盖斯定律结合反应 II 分析。 (2)采用“定一议二”法,根据温度相同时,压强与 H2SO4 物质的量分数判断。 - (3)依据催化剂在反应前后质量和化学性质不变,反应 i+ 反应 ii 消去 I 得总反应。 (4) 用控制变量法对比分析。 详解 :(1)根据过程,反应 II 为 SO2催化歧化生成 H2SO4 和 S,反应为 3SO2+2H2O=2H2SO4+S。 应用盖斯定律, 反应 I+反应 III 得,2H2SO4(l)+S(s)=3SO2(g)+2H2O(g)ΔH=ΔH1+ΔH3=(+551kJ/mol )+(-297kJ/mol )=+254kJ/mol ,反 应 II 的热化学方程式为 3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s)ΔH=-254kJ/mol 。学* 科网 (3)反应 II 的总反应为 3SO2+2H2O=2H 2SO4+S,I -可以作为水溶液中 SO 2 歧化反应的催化剂, 催化剂在反应前后质 量和化学性质不变, (总反应 -反应 i) 2 得, 反应 ii 的离子方程式为 I2+2H2O+SO2=4H ++SO42-+2I -。 (4)①B 是 A 的对比实验, 采用控制变量法, B 比 A 多加了 0.2mol/LH 2SO4,A 与 B 中 KI 浓度应相等, 则 a=0.4。 ②对比 A 与B,加入 H +可以加快 SO +不能催化 SO 2歧化反应的速率; 对比 B 与 C,单独 H 2的歧化反应; 比较 A、B、C, - 可得出的结论是: I +单独存在时不具有催化作用,但 H+可以加快歧化反应速率 。 是 SO2 歧化反应的催化剂, H + 单独 + - ③对比 D 和 A,D 中加入 KI 的浓度小于 A ,D 中多加了 I2,反应 i 消耗 H 和 I ,反应 ii 中消耗 I2,D 中“溶液由棕 14 褐色很快褪色,变成黄色,出现浑浊较 + A 快”,反应速率 D A, 由此可见,反应 ii 比反应 i 速率快,反应 ii 产生 使 c(H )增大,从而反应 i 加快。 + H 点睛 :本题以利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储为载体, 析 、 方程式的书写、 控制变量法探究外界条件对化学反应速率的影响 能力。 考查盖斯定律的应用 、 化学平衡图像的分 ,考查学生灵活运用所学知识解决实际问题的 11、【答案】 (1). 2KMnO 4+16HCl 2MnCl 2+2KCl +5Cl 2↑+8H2O (2). (3). Cl2+2OH - - Cl +H (5). 4FeO4 4+ClO +20H 2O +(4). (i. Fe 3+ - 3+ 2- + (7). > (8). 溶液的酸碱性不同 - 一定是 MnO 4 (9). 若能,理由: FeO4 在过量酸的作用下完全转化为 Fe 和 O2,溶液浅紫色 的颜色(若不能,方案:向紫色溶液 b 中滴加过量稀 H2SO4,观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色) 2- 【解析】分析: (1)KMnO 4 与浓盐酸反应制 Cl2; 由于盐酸具有挥发性,所得 Cl2 中混有 HCl 和 H2O(g),HCl 会 消耗 Fe(OH)3、KOH , 用饱和食盐水除去 HCl ;Cl2与 Fe(OH)3、KOH 反应制备 K2FeO4; 最后用 NaOH 溶液 吸收多余 Cl2,防止污染大气。 (2)① 根据制备反应, C 的紫色溶液中含有 K2FeO4、KCl ,Cl2 还会与 KOH 反应生成 KCl 、KClO 和 H2O。 3+。 根据题意 I.加入 KSCN 溶液,溶液变红说明 a中含 Fe 3+。 Fe - - + K 2FeO4 在酸性或中性溶液中快速产生 O2,自身被还原成 II. 产生 Cl2 还可能是 ClO +Cl +2H =Cl↑+HO,即 KClO 的存在干扰判断 ;K2FeO4 微溶于 KOH 溶液,用 KOH 洗22 涤 - 的干扰 , 同时保持 K2FeO4 稳定存在 。 除去 KClO 、排除 ClO ② 根据同一反应中,氧化性:氧化剂 氧化产物 。 对比两个反应的异同,制备反应在碱性条件下,方案 II 在酸性条 件下,说明酸碱性的不同影响氧化性的强弱。 ③ 判断的依据是否排除 FeO4 2-的颜色对实验结论的干扰。 详解:(1)①A 为氯气发生装置, KMnO 4与浓盐酸反应时,锰被还原为 盐酸反应生成 KCl 、MnCl 2、Cl2和 H2O,根据得失电子守恒和原子守恒, 2+, 浓盐酸被氧化成 Cl2,KMnO 4 与浓 Mn 反应的化学方程式为 2KMnO 4+16HCl(浓) =2KCl+2MnCl 2+5Cl 2↑+8H2O, 离子方程式为 2MnO 4 -+10Cl -+16H +=2Mn 2++5Cl ↑+8HO。 22 ② 由于盐酸具有挥发性, 所得 Cl2 中混有 HCl 和 H2O(g), HCl 会消耗 Fe(OH)3、KOH , 用饱和食盐水除去 HCl , 除杂装置 B 为 。 ③ C 中 Cl2 发生的反应有 3Cl2+2Fe(OH)3+10KOH=2K 2FeO4+6KCl+8H 2O,还有 Cl2 与 KOH 的反应, Cl2 与 KOH 15 反应的化学方程式为 Cl2+2KOH=KCl+KClO+H 2O,反应的离子方程式为 -=Cl -+ClO -+HO。 2Cl2+2OH (2)① 根据上述制备反应, C 的紫色溶液中含有 K2FeO4、KCl , 还可能含有 KClO 等。 3+。但 Fe3+的产生不能判断 I.方案 I 加入 KSCN 溶液,溶液变红说明 a中含 Fe K2FeO4 在酸性或中性溶液中快速产生 O2, 自身被还原成 Fe -发生了反应,根据题意 K 2FeO4 与 Cl 3+,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,可能的 2-+20H+=3O2↑+4F3e++10H 2O。 反应为 4FeO4 -+Cl-+2H +=Cl↑+HO,即 KClO 的存在干扰判断 ;K2FeO4 微溶于 KOH 溶液,用 KOH 溶液 22II. 产生 Cl2 还可能是 ClO 洗涤的目的是除去 KClO 、排除 ClO -的干扰 , 同时保持 K2FeO4 稳定存在 。 3+和 O ③ 该小题为开放性试题 。 若能,根据题意 K2FeO4在足量 H2SO4 溶液中会转化为 Fe 2-,溶液振荡后呈浅紫色一定是 MnO4- 的颜色,说明 FeO42-将 Mn 2+氧化成 MnO 4-, 所以该实验方案能证明氧化 FeO4 2- MnO 4-。 (或不能,因为溶液 b 呈紫色,溶液 b 滴入 MnSO4 和 H2SO4 的混合溶液中, c(FeO42-) 变小, 性 FeO4 溶液的紫色也会变浅 ;则设计一个空白对比的实验方案,方案为:向紫色溶液 色快速褪去还是显浅紫色 )。 点睛:本题考查 K2FeO4 的制备和 K2FeO4 的性质探究。与气体有关的制备实验装置的连接顺序一般为:气体发生装 置→除杂净化装置→制备实验装置→尾气吸收。进行物质性质实验探究是要排除其他物质的干扰。尤其注意最后一 空为开放性答案,要注重多角度思考。 b 中滴加过量稀 H2SO4, 观察溶液紫 16
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