(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 109997060 A(43)申请公布日 2019.07.09
(21)申请号 201780073041.5(22)申请日 2017.11.29
(30)优先权数据
2016-252537 2016.12.27 JP(85)PCT国际申请进入国家阶段日
2019.05.24(86)PCT国际申请的申请数据
PCT/JP2017/042867 2017.11.29(87)PCT国际申请的公布数据
WO2018/123411 JA 2018.07.05(71)申请人 理研科技株式会社
地址 日本东京(72)发明人 桥本岳人
权利要求书1页 说明书17页 附图2页
(74)专利代理机构 广州嘉权专利商标事务所有
限公司 44205
代理人 伍志健(51)Int.Cl.
G02B 5/22(2006.01)B32B 7/023(2019.01)B60J 1/00(2006.01)G02B 1/111(2015.01)
(54)发明名称
具有防反射功能和红外线屏蔽功能的层压膜
(57)摘要
本发明涉及一种具有防反射功能和红外线屏蔽功能的层压膜。本发明是一种在树脂薄膜的至少一面上依次具有热射线屏蔽层以及低折射率层的层压膜,上述热射线屏蔽层的折射率(Rh)与上述树脂薄膜的折射率(Rf)之差(Rh-Rf)为-上述热射线屏蔽层的折射率(Rh)与上0.1~0.1,
述低折射率层的折射率(RL)之差(Rh-RL)为0.05以上,上述低折射率层的折射率(RL)为1.2~1.45。上述热射线屏蔽层的厚度可以为0.1~5μm。层压膜的可见光透射率可以为88%以上。
CN 109997060 ACN 109997060 A
权 利 要 求 书
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1.一种层压膜,其在树脂薄膜的至少一面上依次具有热射线屏蔽层以及低折射率层,其特征在于,
上述热射线屏蔽层的折射率(Rh)与上述树脂薄膜的折射率(Rf)之差(Rh-Rf)为-0.1~0.1,
上述热射线屏蔽层的折射率(Rh)与上述低折射率层的折射率(RL)之差(Rh-RL)为0.05以上,
上述低折射率层的折射率(RL)为1.2~1.45。2.根据权利要求1所述的层压膜,其特征在于,上述热射线屏蔽层的厚度为0.1~5μm。3.根据权利要求1或2所述的层压膜,其特征在于,可见光透射率为88%以上。4.一种物品,其特征在于,包含权利要求1~3的任意一项所述的层压膜。
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说 明 书
具有防反射功能和红外线屏蔽功能的层压膜
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技术领域
[0001]本发明涉及一种具有防反射功能和红外线屏蔽功能的层压膜。
背景技术
[0002]以往,从以更少的能量使空间变得更加舒适的角度考虑,在建筑物的窗玻璃或者汽车的天窗等通常贴合具有红外线屏蔽功能且透明的薄膜。近年来,这种透明的红外线屏蔽薄膜也适用于汽车的挡风玻璃。另一方面,从安全性的角度考虑,根据法规,要求适用于汽车的挡风玻璃的透明的红外线屏蔽薄膜具有非常高的透明度。因此,市场要求进一步提高透明的红外线屏蔽薄膜的红外线屏蔽功能与透明度的平衡。另外,在将透明的红外线屏蔽薄膜适用于汽车的挡风玻璃的情况下,仍然从安全性的角度考虑,要求透明的红外线屏蔽薄膜进一步具有防反射功能,并且防止从驾驶室的侧面或者后方入射的光反射引起可见度降低。
[0003]作为具有防反射功能和红外线屏蔽功能的薄膜,例如,提出了专利文献1以及专利文献2。然而,专利文献1以及专利文献2的技术在适用于汽车的挡风玻璃方面透明度不够充分。另外,该文献的技术对于反射颜色不均匀未作出任何对策。[0004]专利文献
[0005]专利文献1日本专利文献特开2015-118281号公报[0006]专利文献2日本专利文献特开2015-104865号公报
发明内容
[0007]本发明的课题在于提供一种防反射功能和红外线屏蔽功能良好,透明度高,能够抑制反射颜色不均匀(根据目测,通常可以感测到如向水贴上油膜一样的色泽差或者像彩虹一样的渐变(gradation))的层压膜。
[0008]本发明人经过深入研究的结果发现,特定构成的层压膜可以实现上述课题。[0009]即,本发明的各个方面如下所述。[0010][1]
[0011]一种层压膜,其在树脂薄膜的至少一面上依次具有热射线屏蔽层以及低折射率层,
[0012]上述热射线屏蔽层的折射率(Rh)与上述树脂薄膜的折射率(Rf)之差(Rh-Rf)为-0.1~0.1,
[0013]上述热射线屏蔽层的折射率(Rh)与上述低折射率层的折射率(RL)之差(Rh-RL)为0.05以上,
[0014]上述低折射率层的折射率(RL)为1.2~1.45。[0015][2]
[0016]上述[1]项所述的层压膜,上述热射线屏蔽层的厚度为0.1~5μm[0017][3]
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CN 109997060 A[0018]
说 明 书
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上述[1]或[2]项所述的层压膜,可见光透射率为88%以上。
[0019][4]
[0020]一种物品,其包含上述[1]~[3]项中任意一项所述的层压膜。[0021]发明效果
[0022]本发明的层压膜,其防反射功能和红外线屏蔽功能良好,透明度高,能够抑制反射颜色不均匀。因此,该层压膜可以较佳地使用于建筑物的窗玻璃、汽车的天窗以及汽车的挡风玻璃等。
附图说明
[0023]图1是显示本发明的层压膜的一例的截面图。[0024]图2是在实施例中使用的成膜装置的概念图。[0025]图3是说明在平滑处理前的反射光谱中,反射率最低的波长附近的波峰与相邻的波谷的反射率差的概念图。
具体实施方式
[0026]在本说明书中,术语“薄膜”作为还包含薄片的术语使用。同样,术语“薄片”作为还包含薄膜的术语使用。术语“树脂”,作为还包含包括两个以上树脂的树脂组合物、以及包括树脂以外的成分的树脂组合物的术语使用。此外,在本说明书中,依次层压某一层与其他层,包括直接层压这些层以及在这些层之间使一层以上锚固涂层等其他层存在而层压的两种方式。与数值范围相关的术语“以上”,以某一数值或者超过某一数值的意思使用。例如,20%以上,意味着20%或者超过20%。与数值范围相关的术语“以下”,以某一数值或者小于某一数值的意思使用。例如,20%以下,意味着20%或者小于20%。此外,与数值范围相关的符号“~”,以某一数值、超过某一数值且小于其他某一数值、或者其他某一数值的意思使用。在这里,其他某一数值为大于某一数值的数值。例如,10~90%意味着10%、超过10%且小于90%、或者90%。[0027]在实施例以外,或者只要未另行指定,在本说明书以及权利要求书中使用的所有数值均应理解为通过术语“约”而被修饰。无需对权力要求书的均等论的适用进行,各数值应对照有效数字并通过适用通常的四舍五入法进行解释。[0028]本发明的层压膜,在树脂薄膜的至少一面上,通常在一面上依次具有热射线屏蔽层以及低折射率层。
[0029]在典型的一个方面,树脂薄膜、热射线屏蔽层以及低折射率层被直接层压。在其他方面,本发明的层压膜,只要能够发挥防反射功能和红外线屏蔽功能良好,透明度高,能够抑制反射颜色不均匀的预期效果,除树脂薄膜、热射线屏蔽层以及低折射率层以外,还可以在任意层之间或者表面包含任意其他层。[0030]树脂薄膜
[0031]上述树脂薄膜为用于在其上形成热射线屏蔽层以及低折射率层的薄膜基材。作为上述树脂薄膜,可以使用任意树脂薄膜。作为上述树脂薄膜,优选为可以使用具有高透明度且无着色的薄膜。作为上述树脂薄膜,可以列举出,例如,三醋酸纤维素等纤维素酯类树脂;聚对钛酸乙二醇酯等聚酯类树脂;乙烯降冰片烯共聚物等环烃类树脂;聚甲基丙烯酸甲酯、
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说 明 书
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聚甲基丙烯酸乙酯以及乙烯环己烷·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等丙烯酸类树脂;芳香族聚碳酸酯类树脂;聚丙烯以及4-甲基-戊烯基-1等聚烯烃类树脂;聚酰胺类树脂;聚芳酯类树脂;聚合物型氨基甲酸酯丙烯酸酯类树脂;以及聚酰亚胺类树脂等薄膜。这些薄膜包含无向薄膜、单轴定向薄膜以及双轴定向薄膜。另外,这些薄膜包含将上述一种或两种以上层压两层以上的多层树脂薄膜。
[0032]上述树脂薄膜的厚度,并不受特殊,根据需要可以设为任意厚度。从本发明的层压膜的可操作性的角度考虑,上述树脂薄膜的厚度,通常可以为20μm以上、优选为50μm以上。在将本发明的层压膜用于需要较高刚性的用途的情况下,从保持刚性的角度考虑,上述树脂薄膜的厚度,通常可以为300μm以上、优选为500μm以上、更优选为600μm以上。另外,从满足物品薄型化要求的角度考虑,上述树脂薄膜的厚度,可以通常1500μm以下、优选为1200μm以下、更优选为1000μm以下。在将本发明的层压膜用于不需要较高刚性的用途的情况下,从经济性的角度考虑,上述树脂薄膜的厚度,通常可以为250μm以下、优选为150μm以下。[0033]此外,上述树脂薄膜的厚度,在整个薄膜中实际上为一定。这里所说的“实际上一定的厚度”是指在工业上通常实施的工艺与品质管理的振幅即-5~+5μm左右幅度的范围内(如下所述,对于薄膜为多层结构时的各层也适用)。例如,在将要制造的上述树脂薄膜的厚度设为100μm时,在如薄膜的某一位置的厚度为95μm,薄膜的某一其他位置的厚度为105μm,最大发生-5~+5μm的变动的情况下,可以说其实际上具有一定的厚度100μm。[0034]上述树脂薄膜的总透光率(按照JIS K7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)测定),可以优选为85%以上、更优选为90%以上、更加优选为92%以上。上述树脂薄膜的总透光率越高越理想。[0035]上述树脂薄膜的黄色指数(按照JIS K7105:1981,使用岛津制作所研制的色度计“SolidSpec-3700”(商品名)测定),可以优选为3以下、更优选为2以下、更加优选为1以下。上述树脂薄膜的黄色指数越低越理想。
[0036]从层压膜的防反射功能的角度考虑,上述树脂薄膜的折射率(Rf),可以优选为1.40以上、更优选为1.45以上、更加优选为1.49以上、再更加优选为1.50以上。另一方面,从层压膜的抑制反射不均匀的角度考虑,上述树脂薄膜的折射率(Rf),可以优选为1.65以下、更优选为1.60以下。在一实施方式中,上述树脂薄膜的折射率(Rf),可以优选为1.40以上1.65以下、1.40以上1.60以下、1.45以上1.65以下、1.45以上1.60以下、1.49以上1.65以下、1.49以上1.60以下、1.50以上1.65以下、或者1.50以上1.60以下。[0037]上述折射率(Rf)为,按照JIS K7142:2008的A法,使用阿贝折射仪,在钠光谱D线(波长为5.3nm)、接触液为1-溴萘、上述树脂薄膜的上述热射线屏蔽层形成面为与棱镜接触的表面、以及上述树脂薄膜的机器方向为试验片的长度方向的条件下进行测定的值。在这里,上述折射率(Rf),即使在上述树脂薄膜为多层薄膜的情况下,也无需对其进行考虑而使用上述方法求得。另外,上述折射率(Rf),即使在上述树脂薄膜在其上述热射线屏蔽层形成面具有锚固涂层等的情况下,也无需对其进行考虑(将在树脂薄膜上形成有锚固涂层等的层压物整体视为树脂薄膜)而使用上述方法求得。即,上述折射率(Rf)为在上述热射线屏蔽层直接层压的面为与棱镜接触的面的条件下进行测定的值。[0038]上述树脂薄膜,优选为,例如,可以列举出丙烯酸类树脂的树脂薄膜。[0039]作为上述丙烯酸类树脂,可以列举出,例如,(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、主要包
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说 明 书
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含来源于(甲基)丙烯酸酯的结构单元(通常为50摩尔%以上、优选为65摩尔%以上、更优选为70摩尔%以上)的共聚物、以及它们的改性物等。此外,(甲基)丙烯酸意味着丙烯酸或者甲基丙烯酸。另外,(共)聚合物意味着聚合物或者共聚物。[0040]作为上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物,可以列举出,例如,聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯·(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯·(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等。[0041]作为主要包含来源于上述(甲基)丙烯酸酯的结构单元的共聚物,可以列举出,例如,乙烯·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯环己烷·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、顺丁烯二酐·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物以及N-取代顺丁烯二酰亚胺·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等。[0042]作为上述改性物,可以列举出,例如,通过分子内环化反应导入内酯环结构的聚合物;通过分子内环化反应导入戊二酸酐的聚合物;以及通过使其与亚胺化剂(可以列举出,例如,甲胺、环己胺以及氨等)反应而导入酰亚胺结构的聚合物(以下,称为聚(甲基)丙烯酰亚胺类树脂)等。
[0043]作为上述丙烯酸类树脂的树脂薄膜,可以列举出,上述一种或两种以上的混合物的薄膜。另外,这些薄膜包含将上述一种或两种以上层压两层以上的层压膜。[0044]上述树脂薄膜,更优选为乙烯环己烷·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物的薄膜。通过使用这种树脂薄膜,可以得到透明度、表面平滑度、外观、刚性以及耐湿性良好的层压膜。上述乙烯环己烷·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物中来源于(甲基)丙烯酸甲酯的结构单元的含量,以来源于全聚合性单体的结构单元的总和为100摩尔%,通常可以为50~95摩尔%、优选为65~90摩尔%、更优选为70~85摩尔%。在这里,“聚合性单体”意味着(甲基)丙烯酸甲酯、乙烯环己烷、以及可以与这些共聚合的单体。该可共聚合的单体,通常为具有碳碳双键的化合物,典型地为具有乙烯性双键的化合物。[0045]上述树脂薄膜,更优选为聚(甲基)丙烯酰亚胺类树脂的薄膜。通过使用这种树脂薄膜,可以得到透明度、表面平滑度、外观、刚性、耐热性以及耐热尺寸稳定性良好的层压膜。
[0046]上述丙烯酸类树脂的黄色指数(按照JIS K7105:1981,使用株式会社岛津制作所的色度计“SolidSpec-3700”(商品名)测定),可以优选为3以下、更优选为2以下、更加优选为1以下。上述丙烯酸类树脂的黄色指数越低越理想。
[0047]从挤出载荷以及熔融薄膜的稳定性的角度考虑,上述丙烯酸类树脂的熔体质量流动速率(按照ISO1133,在260℃、98.07N的条件下测定),可以优选为0.1~20g/10分、更优选为0.5~10g/10分。[0048]另外,在不违背本发明的目的的范围内,根据需要,可以使上述丙烯酸类树脂进一步包含:丙烯酸类树脂以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂以及表面活性剂等添加剂等。这些任意成分的配用量,在将丙烯酸类树脂设为100质量份时,通常可以为0.01~10质量份左右。[0049]上述树脂薄膜,更优选为第一丙烯酸类树脂层(α1);芳香族聚碳酸酯类树脂层(β);第二丙烯酸类树脂层(α2)依次直接层压而成的多层树脂薄膜。此外,在本说明书中,以在上述(α1)层侧形成有上述热射线屏蔽层的树脂薄膜对本发明进行说明。
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说 明 书
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丙烯酸类树脂具有许多良好的特性,但是可切削性容易不足。因此,通过使用上述
层构成的多层树脂薄膜,能够较容易得到可切削性也良好的层压膜。[0051]上述(α1)层的层厚度,并不受特殊,但从发挥丙烯酸类树脂的优良特性的角度考虑,通常可以为20μm以上、优选为40μm以上、更优选为60μm以上、更加优选为80μm以上。[0052]上述(α2)层的层厚度,并不受特殊,但从本发明的层压膜的耐卷曲性的角度考虑,优选为与上述(α1)层相同的层厚度。[0053]此外,在这里,所谓“相同的层厚度”,从物理化学的严格意义上讲,不应该被解释为相同的层厚度。而应该被解释为在工业上通常实施的工艺与品质管理的振幅范围内相同的层厚度。这是因为只要是在工业上通常实施的工艺与品质管理的振幅范围内相同的层厚度,即可良好地保持多层薄膜的耐卷曲性。在根据T型模共挤出法形成的无向多层薄膜的情况下,通常以-5~+5μm左右的幅度进行工艺与品质管理,例如,在设定层厚度为70μm时,应该被解释为层厚度65μm与75μm相同。这里的“相同的层厚度”也可以改称为“实际上相同的层厚度”。[0054]上述(β)层的层厚度,并不受特殊,但从本发明的层压膜的可切削性的角度考虑,通常可以为20μm以上、优选为80μm以上。[0055]对于使用于上述(α1)层以及上述(α2)层的丙烯酸类树脂,可以使用如上所述的丙烯酸类树脂。[0056]此外,使用于上述(α1)层的丙烯酸类树脂与使用于上述(α2)层的丙烯酸类树脂,可以使用不同树脂特性的丙烯酸类树脂,例如,种类、熔体质量流动速率以及玻璃转化温度等不同的丙烯酸类树脂。从本发明的层压膜的耐卷曲性的角度考虑,优选为使用相同树脂特性的丙烯酸类树脂。例如,使用同一级别同一批号为优选实施方式之一。[0057]作为使用于上述(β)层的芳香族聚碳酸酯类树脂,可以使用,例如,双酚A、二甲基双酚A、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲环己烷等芳香族二羟基化合物与光气通过界面聚合法得到的聚合物;双酚A、二甲基双酚A、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲环己烷等芳香族二羟基化合物与碳酸二苯酯等碳酸二酯通过酯交换反应得到的聚合物等芳香族聚碳酸酯类树脂的一种或两种以上的混合物。
[0058]作为上述芳香族聚碳酸酯类树脂中可以包含的优选任意成分,可以列举出核壳橡胶。在将芳香族聚碳酸酯类树脂与核壳橡胶的合计设为100质量份时,通过以0~30质量份(芳香族聚碳酸酯类树脂100~70质量份)、优选为0~10质量份(芳香族聚碳酸酯类树脂100~90质量份)的量使用核壳橡胶,可以进一步提高可切削性与抗冲击性。[0059]作为上述核壳橡胶,可以列举出,例如,甲基丙烯酸酯·苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/乙烯·丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物以及甲基丙烯酸酯·丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等核壳橡胶。作为上述核壳橡胶,可以使用上述一种或两种以上的混合物。[0060]另外,在不违反本发明的目的的范围内,根据需要,可以使上述芳香族聚碳酸酯类树脂进一步包含:芳香族聚碳酸酯类树脂与核壳橡胶以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂以及表面活性剂等添加剂等。这些任意成分的配用量,在使芳香族聚碳酸酯类树脂与核壳橡胶的
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说 明 书
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合计为100质量份时,通常为0.01~10质量份左右。[0061]上述树脂薄膜的制造方法并不受特殊。作为在上述树脂薄膜为第一聚(甲基)丙烯酰亚胺类树脂层(α1);芳香族聚碳酸酯类树脂层(β);第二聚(甲基)丙烯酰亚胺类树脂层(α2)依次直接层压而成的多层薄膜的情况下的优选制造方法,可以列举出日本专利文献特开2015-083370号公报所述的方法。另外,在形成上述热射线屏蔽层时,为提高与上述热射线屏蔽层的粘合强度,也可以在上述树脂薄膜的上述热射线屏蔽层形成面或者两面提前实施电晕放电处理以及锚固涂层形成等易粘合处理。[0062]热射线屏蔽层
[0063]上述热射线屏蔽层为由包含热射线屏蔽材料的涂料所形成的层,具有热射线屏蔽功能。
[00]从层压膜的防反射功能的角度考虑,上述热射线屏蔽层的折射率(Rh),可以优选为1.40以上、更优选为1.45以上、更加优选为1.49以上、再更加优选为1.50以上。另一方面,从层压膜的抑制反射不均匀的角度考虑,上述热射线屏蔽层的折射率(Rh),可以优选为1.65以下、更优选为1.60以下。在一实施方式中,上述热射线屏蔽层的折射率(Rh),可以优选为1.40以上1.65以下、1.40以上1.60以下、1.45以上1.65以下、1.45以上1.60以下、1.49以上1.65以下、1.49以上1.60以下、1.50以上1.65以下、或者1.50以上1.60以下。[0065]上述折射率(Rh),按照JIS K7142:2008的A法,使用阿贝折射仪,在钠光谱D线(波长为5.3nm)、接触液为1-溴萘、制作样本时双轴定向聚丙烯类树脂薄膜侧的面为与棱镜接触的表面以及样本的涂布棒操作方向为试验片的长度方向的条件下进行测定的值。作为样本,为使固化后的厚度达到5μm,使用涂布棒将包含用于形成上述热射线屏蔽层的上述热射线屏蔽材料的涂料涂布于东洋纺株式会社的厚度20μm的双轴定向聚丙烯类树脂薄膜“PYLEN FILM-OT P2102”(商品名)的电晕处理面上,从双轴定向聚丙烯类树脂薄膜剥离经干燥固化而得到的涂层而使用。[0066]此外,还可以使用与上述商品实际上具有相同物理性质的其他双轴定向聚丙烯类树脂薄膜测定折射率(Rh)。
[0067]从层压膜的抑制反射不均匀的角度考虑,上述热射线屏蔽层的折射率(Rh)与上述树脂薄膜的折射率(Rf)之差(Rh-Rf),通常为-0.1~0.1、优选为-0.01~0.07、更优选为0.0~0.04、更加优选为0.01~0.04。
[0068]从层压膜的抑制反射不均匀的角度考虑,上述热射线屏蔽层的厚度,通常可以为5μm以下、优选为3μm以下、更优选为2μm以下。另一方面,从热射线屏蔽功能的角度考虑,上述热射线屏蔽层的厚度,通常可以为0.1μm以上、优选为0.5μm以上。在一实施方式中,上述热射线屏蔽层的厚度,通常可以为0.1μm以上5μm以下、优选为0.1μm以上3μm以下、0.1μm以上2μm以下、0.5μm以上5μm以下、0.5μm以上3μm以下、或者0.5μm以上2μm以下。[0069]令人惊奇的是,层压膜的反射颜色不均匀并不取决于上述低折射率层的特性,而在上述树脂薄膜的特性与上述热射线屏蔽层的特性的关系即上述折射率差(Rh-Rf)处于上述范围时,优选为上述折射率差(Rh-Rf)处于上述范围,并且在上述热射线屏蔽层的厚度处于上述范围时,被显著抑制。虽然无意受理论约束,但可以认为,热射线屏蔽功能相对于作为层整体的热射线屏蔽材料(典型地为下述微粒)的量成为问题,层压膜的反射颜色不均匀基于热射线屏蔽材料的平均浓度为问题的理论,使一定程度厚的层含有一定程度低浓度的
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说 明 书
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热射线屏蔽材料发挥作用。
[0070]作为包含用于形成上述热射线屏蔽层的上述热射线屏蔽材料的涂料,除包含热射线屏蔽材料以外不受,可以使用任意涂料。作为包含用于形成上述热射线屏蔽层的上述热射线屏蔽材料的涂料,优选为,可以列举出,包含(A)多官能(甲基)丙烯酸酯;以及(B)热射线屏蔽材料的涂料。更优选为,可以列举出,包含(A)多官能(甲基)丙烯酸酯100质量份;以及(B)热射线屏蔽材料10~400质量份的涂料。[0071](A)多官能(甲基)丙烯酸酯
[0072]上述成分(A)多官能(甲基)丙烯酸酯为一个分子中具有两个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。该多官能(甲基)丙烯酸酯由于在一个分子中具有两个以上(甲基)丙烯酰基,因此发挥通过紫外线或电子束等活性能量线进行聚合、固化而形成涂层的作用。[0073]作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯,可以列举出,例如,二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧聚乙烯氧苯基)丙烷以及2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧聚丙烯氧苯基)丙烷等含有(甲基)丙烯酰基的双官能反应性单体;三羟甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲乙烷三(甲基)丙烯酸酯以及新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的三官能反应性单体;新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基的四官能反应性单体;二新戊四醇六丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯酰基含有的六官能反应性单体;以及将上述一种以上作为构成单体的聚合物(寡聚物或预聚物)。作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯的其他例,可以列举出,聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯、聚环氧(甲基)丙烯酸酯、聚烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯以及聚醚(甲基)丙烯酸酯等预聚物或寡聚物,且具有两个以上(甲基)丙烯酰基的丙烯酸酯。作为上述成分(A)多官能(甲基)丙烯酸酯,可以使用上述一种或两种以上的混合物。此外,在本说明书中,所谓(甲基)丙烯酸酯意味着丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。[0074](B)热射线屏蔽材料
[0075]上述成分(B)热射线屏蔽材料,在有效地吸收或者反射太阳光的近红外线而屏蔽热射线的同时,发挥使可见光通过的作用。该热射线屏蔽材料只要具有该功能,则不受特殊。
[0076]作为上述热射线屏蔽材料,可以列举出,例如,掺锡氧化铟(Tin-doped Indium Oxide)、掺锑氧化锡(antimony doped tinoxide)、掺铯氧化钨(Cesium-doped tungsten oxide)、掺铝氧化锌(aluminum-doped zinc oxide)、掺镓氧化锌(gallium-doped zincoxide)以及掺铌氧化钛(niobium-doped titanium oxide)等物质的微粒。在这里,掺锡氧化铟为氧化铟中的一部分In3+被取代为Sn4+的物质,一般还称之为ITO。在这些中,从透明度的角度考虑,优选为掺锡氧化铟的微粒。作为上述成分(B)热射线屏蔽材料,可以使用上述一种或两种以上的混合物。[0077]从透明度的角度考虑,上述成分(B)热射线屏蔽材料的平均粒径,通常可以为300nm以下、优选为200nm以下、更优选为100nm以下。另一方面,从涂料的涂布性的角度考虑,通常可以为1nm以上、优选为5nm以上。在一实施方式中,成分(B)热射线屏蔽材料的平均粒径,通常可以为1nm以上300nm以下、优选为1nm以上200nm以下、1nm以上100nm以下、5nm以上300nm以下、5nm以上200nm以下、或者5nm以上100nm以下。
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在本说明书中,微粒的平均粒径为,在使用激光衍射散射方法测定的粒径分布曲
线中,从颗粒较小者开始的累积为50质量百分比的粒径。微粒的平均粒径,在使用日机装株式会社的激光衍射散射式粒度分析仪“MT3200II”(商品名)测定的粒径分布曲线中,可以作为从颗粒较小者开始的累积为50质量百分比的粒径进行计算。[0079]从热射线屏蔽功能的角度考虑,上述成分(B)热射线屏蔽材料的配用量,相对于上述成分(A)100质量份,通常可以为10质量份以上、优选为30质量份以上、更优选为50质量份以上、更加优选为100质量份以上、最优选为150质量份以上。另一方面,从透明度以及涂料的涂布性的角度考虑,上述成分(B)热射线屏蔽材料的配用量,通常可以为400质量份以下、优选为350质量份以下、更优选为300质量份以下。在一实施方式中,上述成分(B)热射线屏蔽材料的配用量,通常可以为10质量份以上400质量份以下、优选为10质量份以上350质量份以下、10质量份以上300质量份以下、30质量份以上400质量份以下、30质量份以上350质量份以下、30质量份以上300质量份以下、50质量份以上400质量份以下、优选为、50质量份以上350质量份以下、50质量份以上300质量份以下、100质量份以上400质量份以下、100质量份以上350质量份以下、100质量份以上300质量份以下、150质量份以上400质量份以下、150质量份以上350质量份以下、或者150质量份以上300质量份以下。[0080]从通过活性能量线使固化性良好的角度考虑,优选为,使包含上述热射线屏蔽材料的涂料进一步包含一个分子中具有两个以上异氰酸酯基(-N=C=O)的化合物及/或光聚合引发剂。
[0081]作为上述一个分子中具有两个以上异氰酸酯基的化合物,可以列举出,例如,亚甲双-4-异氰酸环己酯;二异氰酸甲苯酯的三羟甲丙烷加成物、六亚甲二异氰酸酯的三羟甲丙烷加成物、异氟尔酮二异氰酸酯的三羟甲丙烷加成物、二异氰酸甲苯酯的异氰脲酸酯体、六亚甲二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲二异氰酸酯的缩二脲体等聚异氰酸酯;以及上述聚异氰酸酯的块状异氰酸酯等聚氨酯交联剂等。作为上述一个分子中具有两个以上异氰酸酯基的化合物,可以使用上述一种或两种以上的混合物。另外,在交联时,根据需要还可以添加二氯化锡二月桂酸酯、二氯化锡二乙基己酸酯等催化剂。
[0082]作为上述光聚合引发剂,可以列举出,例如,二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-甲基二苯甲酮、4、4’-双(二乙氨)二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4'-甲基二苯硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁过氧化碳酸基)二苯基酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯基酮类化合物;安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、苄基甲基缩酮等安息香类化合物;苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮类化合物;甲蒽醌、2-乙蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌类化合物;噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类化合物;苯乙酮二甲基缩酮等烷基苯基酮类化合物;三嗪类化合物;联咪唑化合物;酰基膦氧化物类化合物;二茂钛类化合物;肟酯类化合物;肟苯基乙酸酯类化合物;羟基酮类化合物;以及氨基苯甲酸类化合物等。作为上述光聚合引发剂,可以使用上述一种或两种以上的混合物。
[0083]从使所形成的涂层不发生黄变着色的角度、以及固化速度的角度考虑,上述光聚合引发剂的配用量,相对于上述成分(A)100质量份,通常可以为10质量份以下、优选为7质量份以下、更优选为5质量份以下。另一方面,上述光聚合引发剂的配用量的下限,由于其为
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任意成分而不受特殊,但从确切地得到使用效果的角度考虑,通常可以为0.1质量份以上、优选为0.5质量份以上、更优选为1质量份以上。在一实施方式中,上述光聚合引发剂的配用量,通常可以为0.1质量份以上10质量份以下、优选为0.1质量份以上7质量份以下、0.1质量份以上5质量份以下、0.5质量份以上10质量份以下、0.5质量份以上7质量份以下、0.5质量份以上5质量份以下、1质量份以上10质量份以下、1质量份以上7质量份以下、或者1质量份以上5质量份以下。
[0084]从使上述热射线屏蔽层的表面平滑、使上述低折射率层易于形成的角度考虑,优选为,使包含上述热射线屏蔽材料的涂料进一步包含调平剂。[0085]作为上述调平剂,可以列举出,例如,丙烯酸类调平剂、硅类调平剂、氟类调平剂、硅与丙烯酸共聚物类调平剂、氟改性丙烯酸类调平剂、氟改性硅类调平剂以及向这些调平剂导入官能基(例如,甲氧基、乙氧基等烷氧基、酰氧基、卤素基、氨基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基以及异氰酸酯等)的调平剂等。在这些中,优选为硅与丙烯酸共聚物类调平剂。作为上述调平剂,可以使用上述一种或两种以上的混合物。[0086]从使上述热射线屏蔽层的表面平滑、使上述低折射率层易于形成的角度考虑,上述调平剂的配用量,相对于上述成分(A)100质量份,通常可以为0.01质量份以上、优选为0.1质量份以上、更优选为0.2质量份以上。另一方面,从在上述热射线屏蔽层的面上不排斥上述低折射率层形成用涂料而能够良好地涂布的角度考虑,上述调平剂的配用量,通常可以为1质量份以下、优选为0.6质量份以下、更优选为0.4质量份以下。此外,这里的量为换算成固体含量的值。在一实施方式中,上述调平剂的配用量,通常可以为0.01质量份以上1质量份以下、优选为0.01质量份以上0.6质量份以下、0.01质量份以上0.4质量份以下、0.1质量份以上1质量份以下、0.1质量份以上0.6质量份以下、0.1质量份以上0.4质量份以下、0.2质量份以上1质量份以下、0.2质量份以上0.6质量份以下、或者0.2质量份以上0.4质量份以下。
[0087]根据需要,可以使包含上述热射线屏蔽材料的涂料包含一种或两种以上抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸収剂、热稳定剂、抗静电剂、表面活性剂、触变剂、防污剂、印刷适性改进剂、无机微粒、有机微粒、无机着色剂以及有机着色剂等添加剂。[0088]为了稀释成易于涂布的浓度,包含上述热射线屏蔽材料的涂料,根据需要可以包含溶剂。上述溶剂只要不与上述成分(A)、(B)以及其他任意成分发生反应,或者催化(促进)这些成分的自身反应(包含劣化反应),则并不受特殊。作为上述溶剂,可以列举出,1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二丙酮醇以及丙酮等。作为上述溶剂,可以使用上述一种或两种以上的混合物。[00]包含上述热射线屏蔽材料的涂料,可以通过混合并搅拌这些成分而得到。
[0090]使用包含上述热射线屏蔽材料的涂料形成上述热射线屏蔽层的方法并不受特殊,可以使用众所周知的卷绕涂布方法。具体地说,可以列举出,辊涂、凹版涂布、反转涂布、辊刷、喷涂、气动刮刀涂布以及模具涂布等方法。[0091]低折射率层
[0092]上述低折射率层由能够形成低折射率的涂层的涂料形成,发挥表现层压膜的防反射功能的作用。
[0093]从使其表现层压膜的良好的防反射功能的角度考虑,上述低折射率层的折射率
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(RL),通常为1.45以下、优选为1.4以下。另一方面,从表面外观以及透明度的角度考虑,上述低折射率层的折射率(RL),可以优选为1.2以上、更优选为1.3以上。在一实施方式中,上述低折射率层的折射率(RL),通常可以为1.2以上1.45以下、优选为、1.2以上1.4以下、1.3以上1.45以下、或者1.3以上1.4以下。[0094]上述折射率(RL)为,按照JIS K7142:2008的A法,使用阿贝折射仪,在钠光谱D线(波长为5.3nm)、接触液为1-溴萘、制作样本时双轴定向聚丙烯类树脂薄膜侧的面为与棱镜接触的表面、样本的涂布棒操作方向为试验片的长度方向的条件下进行测定的值。作为样本,为使固化后的厚度达到2μm,使用涂布棒将用于形成上述低折射率层的上述涂料涂布于东洋纺株式会社的厚度20μm的双轴定向聚丙烯类树脂薄膜“PYLEN FILM-OT P2102”(商品名)的电晕处理面上,使经干燥固化而得到的涂层从双轴定向聚丙烯类树脂薄膜剥离而使用。
[0095]此外,还可以使用与上述商品实际上具有相同物理性质的其他双轴定向聚丙烯类树脂薄膜测定折射率(RL)。
[0096]作为用于形成上述低折射率层的涂料,除上述折射率(RL)为上述范围的涂料以外不受,可以使用任意涂料。作为这种涂料,可以列举出,例如,包含可以形成涂层的基质成分和聚硅氧烷、中空二氧化硅、氟化镁以及氟树脂等低折射率材料的微粒的涂料。[0097]在这些低折射率材料的微粒中,优选为中空二氧化硅。平均粒径通常为5~150nm左右、优选为10~80nm的中空二氧化硅为更佳。[0098]对于热射线屏蔽材料与上述相同,低折射率材料的微粒的平均粒径为,在使用激光衍射散射方法测定的粒径分布曲线中,从颗粒较小者开始的累积为50质量百分比的粒径。微粒的平均粒径,在使用日机装株式会社的激光衍射散射式粒度分析仪“MT3200II”(商品名)测定的粒径分布曲线中,可以作为从颗粒较小者开始的累积为50质量百分比的粒径进行计算。[0099]低折射率材料的基质成分,只要不阻碍表现低折射率,则不受特殊。作为基质成分,通常可以使用树脂材料,例如,热固化性树脂、通过紫外线等光线或电子束等固化的活性能量线固化性树脂等。在典型的一实施方式中,基质成分可以为热固化性树脂。作为热固化性树脂的示例,可以列举出,酚树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯、环氧树脂、硅氧树脂、二液固化型聚氨酯树脂、聚氨酯等。在其他典型的一实施方式中,基质成分可以为活性能量线固化性树脂。作为活性能量线固化性树脂,可以列举出,例如,多官能(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸类树脂。作为该多官能(甲基)丙烯酸酯,可以使用在上述热射线屏蔽层的说明中作为成分(A)如上说明的一种或两种以上的混合物。[0100]从降低反射率的角度考虑,上述低折射率层的厚度,通常可以为300nm以下、优选为200nm以下、更优选为150nm以下。另外,上述低折射率层的厚度,通常可以为20nm以上、优选为40nm以上、更优选为60nm以上。在一实施方式中,上述低折射率层的厚度,通常可以为20nm以上300nm以下、优选为20nm以上200nm以下、20nm以上150nm以下、40nm以上300nm以下、40nm以上200nm以下、40nm以上150nm以下、60nm以上300nm以下、60nm以上200nm以下、或者60nm以上150nm以下。
[0101]图1是显示本发明的层压膜的一例的截面的概念图。在此例中,在第一聚(甲基)丙烯酰亚胺类树脂层(α1)3、芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)4、第二聚(甲基)丙烯酰亚胺类树脂
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层(α2)5依次直接层压而成的多层树脂薄膜的层(α1)3侧的面上,直接形成有热射线屏蔽层2,进一步在其上直接形成有低折射率层1。[0102]本发明的层压膜的可见光透射率,可以优选为75%以上、更优选为80%以上、更加优选为88%以上、最优选为90%以上。可见光透射率越高越理想。在这里,可见光透射率为,根据JISA5759:2008的6.4可见光透射率试验,使用岛津制作所株式会社的分光光度计“SolidSPec-3700”(商品名)进行测定的值。[0103]本发明的层压膜,总透光率(按照JIS K7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)测定)可以优选为75%以上、更优选为80%以上、更加优选为88%以上、最优选为90%以上。总透光率越高越理想。[0104]本发明的层压膜的屏蔽系数,可以优选为0.95以下、更优选为0.94以下、更加优选为0.93以下、再更加优选为0.90以下。屏蔽系数越低越理想。在这里,屏蔽系数根据JIS A5759:2008的6.5屏蔽系数试验的a法进行测定并计算。日光透射率以及日光反射率使用岛津制作所株式会社的分光光度计“SolidSPec-3700”(商品名)进行测定。[0105]本发明的层压膜的最低反射率,通常可以为1.5%以下、优选为1%以下、更优选为0.8%以下、更加优选为0.6%以下、最优选为0.5%以下。最低反射率越低越理想。在这里,最低反射率为,使用株式会社岛津制作所的分光光度计“SolidSPec-3700”(商品名)以及反射单元“绝对反射率测定装置,入射角5°”(商品名),按照上述分光光度计的说明书,在5度正反射(在积分球前设置反射单元)的条件下,将以与层压膜的上述低折射率层侧的面相反侧的面上贴合黑色粘合片作为试验片测定的可见光(波长380~780nm)的反射光谱,从根据多项式近似法进行平滑处理得到的光谱,读取最低反射率而得到的值。上述黑色粘合片,在东洋纺株式会社的厚度25μm的双轴定向聚对钛酸乙二醇酯系树脂薄膜“E5431”(商品名)的一面上,混合RESINO COLOR工业株式会社的黑色丙烯酸类粘合母料(masterbatch)“BLACK-OT-1338”(商品名)20质量份与藤仓化成株式会社的粘合剂“LKU-01”(商品名)100质量份,使用敷贴器(applicator),涂布至干燥后的厚度达到35μm而得。从上述黑色粘合片的粘合层的面测色而求得的L*值为3.13。L*值按照JIS Z8722:2009,使用KONICAMINOLTA JAPAN株式会社的分光测色计“CM600d”,在标准光D65照明下,在几何条件c、包含成为镜面反射的成分的条件下,测定XYZ坐标,并通过将其换算为L*a*b*坐标而求得。[0106][实施例][0107]以下,通过实施例对本发明进行进一步说明,但本发明并不仅限于此。[0108]测定方法[0109](i)可见光透射率[0110]根据JIS A5759:2008的6.4可见光透射率试验,使用岛津制作所株式会社的分光光度计“SolidSPec-3700”(商品名)测定可见光透射率。[0111](ii)总透光率[0112]按照JIS K7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)测定总透光率。[0113](iii)屏蔽系数[0114]根据JIS A5759:2008的6.5屏蔽系数试验的a法测定并计算屏蔽系数。日光透射率以及日光反射率使用岛津制作所株式会社的分光光度计“SolidSPec-3700”(商品名)进行
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测定。
(iv)最低反射率
[0116]使用株式会社岛津制作所的分光光度计“SolidSPec-3700”(商品名)以及反射单元“绝对反射率测定装置,入射角5°”(商品名),按照上述分光光度计的说明书,在5度正反射(在积分球前设置反射单元)的条件下,将以与层压膜的上述低折射率层侧的面相反侧的面上贴合黑色粘合片作为试验片测定的可见光(波长380~780nm)的反射光谱,从根据多项式近似法进行平滑处理而得到的光谱,读取最低反射率而得到。上述黑色粘合片,在东洋纺株式会社的厚度25μm的双轴定向聚对钛酸乙二醇酯系树脂薄膜“E5431”(商品名)的一面上,混合RESINO COLOR工业株式会社的黑色丙烯酸类粘合母料“BLACK-OT-1338”(商品名)20质量份与藤仓化成株式会社的粘合剂“LKU-01”(商品名)100质量份,使用敷贴器,涂布至干燥后的厚度达到35μm而得。从上述黑色粘合片的粘合层的面测色而求得的L*值为3.13。L*值按照JISZ8722:2009,使用KONICA MINOLTA JAPAN株式会社的分光测色计“CM600d”,在标准光D65照明下,在几何条件c、包含成为镜面反射的成分的条件下,测定XYZ坐标,并通过将其换算为L*a*b*坐标而求得。[0117](v)反射颜色不均匀
[0118]不同地改变荧光灯光的入射角进行照射并目视观察层压膜的低折射率层侧的面,并按照以下标准进行评估。此外,在按照以下标准进行评估时,被评估为〇者,在通过上述试验(iv)最低反射率的测定得到的平滑处理前的反射光谱中,反射率最低的波长附近的波峰与相邻的波谷的反射率差为1.0%以下。被评估为△者,上述反射率差超过1.0%且为1.5%以下。被评估为×者,上述反射率差超过1.5%。[0119]对此,在平滑处理前的反射光谱中,说明反射率最低的波长附近的波峰与相邻的波谷的反射率差的概念图如图3所示。[0120]〇(良好):未见反射颜色不均匀。[0121]△(适中):轻微可见反射颜色不均匀。[0122]×(不良):明显可见反射颜色不均匀。[0123]使用的原材料[0124](α)树脂薄膜[0125](α-1)使用具有包含两种三层多歧管方式的共挤出T型模6以及第一镜面辊8(带着熔融薄膜送出至下一个搬运辊侧的辊)与第二镜面辊9一起模压熔融薄膜7的机构的拉伸卷取机的装置(参照图2),作为两种三层多层树脂薄膜的两个外层((α1)层与(α2)层)使用Evonik公司的聚(甲基)丙烯酰亚胺“PLEXIMID TT50”(商品名),作为中间层((β)层)使用住化styron聚碳酸酯株式会社的芳香族聚碳酸酯“CALIBER301-4”(商品名),从共挤出T型模6中连续共挤出。为使(α1)层为第一镜面辊侧,将该共挤出物供给投入至旋转的第一镜面辊8与第二镜面辊9之间,进行模压,得到总厚度250μm、(α1)层的层厚度80μm、(β)层的层厚度90μm、(α2)层的层厚度80μm的透明树脂薄膜。此时,设定条件为:T型模的设定温度300℃;第一镜面辊的设定温度130℃;第二镜面辊的设定温度120℃、牵引速度6.5m/分。另外,折射率(Rf)为1.530,总透光率为93%,黄色指数为0.6。[0126](α-2)以来源于聚合性单体的结构单元的总和为100摩尔%计,将作为两个外层((α1)层与(α2)层)使用的树脂,变更为包含来源于甲基丙烯酸甲酯的结构单元76.8摩尔%
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的量以及来源于乙烯环己烷的结构单元23.2摩尔%的量的丙烯酸类树脂,将第一镜面辊的设定温度变更为120℃以及将第二镜面辊的设定温度变更为110℃,除此以外,与上述(α-1)同样地得到透明树脂薄膜。折射率(Rf)为1.494,总透光率为93%,黄色指数为0.5。[0127](α-3)三菱树脂株式会社的双轴定向聚对钛酸乙二醇酯系薄膜“DIAFOIL”(商品名),厚度为250μm。折射率(Rf)为1.710,总透光率为92%,黄色指数为0.3。[0128](β)热射线屏蔽层形成用涂料[0129](β-1)混合搅拌下述(A-1)80质量份、下述(A-2)20质量份、下述(B-1)160质量份、下述(C-1)2质量份(换算为固体含量0.2质量份)、下述(C-2)3质量份以及下述(C-3)375质量份而得到涂料。表1显示配用比(质量份)。此外,对于下述(C-1),表中记载固体含量换算值。[0130](β-2~β-6、β-9)除将下述(B-1)的配用量(质量份)变更为如表1或表2所示以外,与上述(β-1)同样地得到涂料。[0131](β-7、β-8)除代替下述(B-1)按照规定量使用表2所示的热射线屏蔽材料以外,与上述(β-1)同样地得到涂料。[0132](A)多官能(甲基)丙烯酸酯[0133](A-1)二新戊四醇六丙烯酸酯:六官能[0134](A-2)三井化学株式会社的多官能聚氨酯丙烯酸酯“RA6800”(商品名):五官能[0135](B)热射线屏蔽材料[0136](B-1)掺锡氧化铟的微粒:平均粒径为15nm[0137](B-2)掺锑氧化锡的微粒:平均粒径为20nm[0138](B-3)掺铯氧化钨的微粒:平均粒径为20nm[0139](C)其他[0140](C-1)楠本化成株式会社的硅与丙烯酸共聚物类调平剂“DISPARLON NSH-8430HF”(商品名):固体含量10质量百分比[0141](C-2)BASF公司的苯乙酮类光聚合引发剂(1-羟基-环己基-苯基酮)“IRGACURE184”(商品名)[0142](C-3)甲基异丁基酮[0143](γ)低折射率层形成用涂料[0144](γ-1)混合搅拌AICA工业株式会社的含有中空二氧化硅的热固化性涂料“Z-824”(商品名)100质量份、1-甲氧-2-丙醇28质量份以及甲基异丁基酮28质量份而得到涂料。[0145](γ-2)混合搅拌信越化学工业株式会社的含有中空二氧化硅的低折射率热固化性涂料“X12-2510A”(商品名)100质量份、1-甲氧-2-丙醇28质量份以及甲基异丁基酮28质量份而得到涂料。[0146]例1
[0147]对上述(α-1)的两面进行电晕放电处理。两面湿润指数均为57mN/m。然后,在上述(α-1)的上述(α1)层侧的面上,使用小直径凹版涂布机,涂布上述(β-1)至固化后厚度到达1.2μm,预干燥后,使用高压水银灯在累积光量300mJ/cm2的条件下进行紫外线照射,形成热射线屏蔽层。接着,在热射线屏蔽层上,使用小直径凹版涂布机,涂布上述(γ-1)至固化后厚度达到100nm,预干燥后,在温度140℃下固化而形成低折射率层,得到层压膜。进行上述
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试验(i)~(v)。结果如表1所示。此外,LR层意味着低折射率层。对于表2也相同。[0148]例2~6
[0149]除将热射线屏蔽层形成用涂料的上述(B-1)的配用量变更为如表1所示以外,与例1同样地进行层压膜的形成以及物理性质的测定与评估。结果如表1所示。[0150]例7
[0151]作为原材料,代替上述(B-1)160质量份使用包含上述(B-2)100质量份的热射线屏蔽层形成用涂料(β-7),将热射线屏蔽层的厚度变更为5μm,除此以外,与例1同样地进行层压膜的形成以及物理性质的测定与评估。结果如表2所示。[0152]例8
[0153]作为原材料,代替上述(B-1)160质量份使用包含上述(B-3)100质量份的热射线屏蔽层形成用涂料(β-8),将热射线屏蔽层的厚度变更为5μm,除此以外,与例1同样地进行层压膜的形成以及物理性质的测定与评估。结果如表2所示。[0154]例9
[0155]将上述(B-1)的量从160质量份变更为100质量份,将热射线屏蔽层的厚度变更为5μm,除此以外,与例1同样地进行层压膜的形成以及物理性质的测定与评估。结果如表2所示。[0156]例10
[0157]除将热射线屏蔽层的厚度变更为0.5μm以外,与例1同样地进行层压膜的形成以及物理性质的测定与评估。结果如表2所示。[0158]例11
[0159]作为树脂薄膜,代替上述(α-1)使用上述(α-2),除此以外,与例1同样地进行层压膜的形成以及物理性质的测定与评估。结果如表2所示。[0160]例12
[0161]作为树脂薄膜,代替上述(α-1)使用上述(α-2),作为热射线屏蔽层形成用涂料,代替上述(β-1)使用上述(β-2),除此以外,与例1同样地进行层压膜的形成以及物理性质的测定与评估。结果如表2所示。[0162]例13
[0163]作为低折射率层形成用涂料,代替上述(γ-1)使用上述(γ-2),除此以外,与例1同样地进行层压膜的形成以及物理性质的测定与评估。结果如表2所示。[01]例14
[0165]作为树脂薄膜,代替上述(α-1)使用上述(α-3),除此以外,与例1同样地进行层压膜的形成以及物理性质的测定与评估。结果如表2所示。[0166]例15
[0167]作为树脂薄膜,代替上述(α-1)使用上述(α-2),作为热射线屏蔽层形成用涂料,代替上述(β-1)使用上述(β-9),将热射线屏蔽层形成用涂料的上述(B-1)的配用量变更为如表2所示,除此以外,与例1同样地进行层压膜的形成以及物理性质的测定与评估。结果如表2所示。
[0168]此外,在使构成层压膜的各层的厚度发生改变时的物理性质评估结果,可以通过实施计算机仿真进行推定。仿真软件市场有售,可以列举出,例如,Nary Software公司的
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“ThinFilmView”(商品名)以及SIGMA光机株式会社的“Essential Macleod”(商品名)等。[0169][表1]
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[0171]
[表2]
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从这些结果发现,本发明的层压膜,防反射功能和红外线屏蔽功能良好,透明度
高,能够抑制反射颜色不均匀。因此,本发明的层压膜可以较佳地使用于建筑物的窗玻璃、汽车的天窗以及汽车的挡风玻璃等。[0174]符号说明[0175]1:低折射率层[0176]2:热射线屏蔽层[0177]3:第一聚(甲基)丙烯酰亚胺类树脂层(α1)[0178]4:芳香族聚碳酸酯类树脂层(β)[0179]5:第二聚(甲基)丙烯酰亚胺类树脂层(α2)[0180]6:T型模[0181]7:熔融薄膜[0182]8:第一镜面辊[0183]9:第二镜面辊[0184]10:平滑处理前的反射光谱
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11:平滑处理后的反射光谱12:反射率最低的波长附近的波峰13:相邻的波谷14:反射率差
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