现代食品科技 Modern Food Science and Technology 2009, Vol.25, No.1
遂溪产沙田柚果皮中挥发油成分的GC-MS分析
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李移，徐美奕，李尚德，蔡春
（1.广东医学院化学与药学实验中心，广东 湛江 524023）（2.广东医学院分析中心，广东 湛江 524023）
摘要：采用水蒸汽蒸馏法提取广东遂溪产沙田柚果皮中挥发油，应用气相色谱-质谱联用技术对其化学成分进行分析和鉴定。共分离出27个组分，鉴定了其中的19种化合物，占总挥发油含量的90.58%。其主要成分为D-柠檬烯(37.18%)和β-月桂烯 (26.93%)，占总挥发油含量的.11%。
关键词：挥发油；果皮；沙田柚；气相色谱-质谱联用技术
中图分类号：O657.73；文献标识码：A；文章篇号:1673-9078(2009)01-0103-03
GC-MS Analysis of Volatile Oil in Peel of Citrus grandis (L.) Osbeck var.
shatinyu Hort. of Suixi County
LI Yi1, XU Mei-yi2, LI Shang-de1, CAI Chun2
（1.Chemistry and Pharmacy Experimental Center, Guangdong Medical College, Zhanjiang 524023, China）
（2. Analysis Center, Guangdong Medical College, Zhanjiang 524023, China）
Abstract: The volatile oil from Peel of Citrus grandis (L.) Osbeck var. shatinyu Hort. of Suixi County was extracted by steam distillation and its chemical components were analyzed and identified by GC-MS. 27 Kinds of compounds were separated by GC, among which 19 compounds with their contents being of 90.58% were identified by GC-MS with NIST mass spectral data. The main components were shown to be D-Limonene(37.18%) and β-Myrcene (26.93%) with their total content being of .11% of the oil.
Key words: volatile oil; peel; Citrus grandis (L.) Osbeck var. shatinyu Hort.; GC-MS
沙田柚为芸香科柑桔属植物柚的变种(Citrus grandis (L.) Osbeck var. shatinyu Hort.)的果实。沙田柚营养丰富，其果肉具有开胃、理气、促进食欲、醒酒、解酒等效用，其果皮有化痰、治咳、下气、消食等功效，在临床上也具有一定的药用价值[1]。柚皮中的挥发油具有独特的芳香，已被广泛用于食品、饮料及化妆品工业中。近年来，将柚子皮提取物应用到日用化工产品中越来越受到人们的青睐，其特有的优雅香气能让人产生新鲜清爽感觉，可以起到植物芳香疗法的作用[2]。沙田柚在广东分布较广，本文应用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对遂溪产沙田柚果皮中挥发油的化学成分进行了研究，为正确利用和开发当地沙田柚资源提供实验依据。 1 材料与方法
1.1 样品
采集于广东省遂溪县草潭村，为成熟的沙田柚。
收稿日期：2008-07-20
作者简介：李移，实验师，研究方向：分析化学。 通讯作者：徐美奕，高级实验师，研究方向：应用化学。
1.2 仪器
日本SHIMADZU公司GC17A/QP5000型气相色谱-质谱联用仪。 1.3 GC-MS条件 1.3.1 GC条件
DB-1弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm× 0.25μm）；固定相为5%苯基和95%二甲基聚硅氧烷；载气为高纯氦气，柱前压力47 kPa，分流比为1:50。 三阶程序升温：柱温70℃，维持1 min；以3℃/min升温至120 ℃，维持1 min；再以5 ℃/min升温至180 ℃，维持1 min；最后以8 ℃/min升温至260 ℃，维持5 min。
1.3.2 MS条件
EI离子源，电子能量70 eV，电子倍增器1.5 kV，溶剂延迟2 min，扫描范围30~470 amu，全扫描方式，进样量为1 μL。 1.4 挥发油的提取
沙田柚用自来水、蒸馏水冲洗干净，凉干表面水分，以解剖刀划十字剥下果皮，称取100 g，用不锈钢剪刀剪碎，装入1000 mL圆底烧瓶中，采用水蒸汽蒸
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馏法[1-3]提取至油量不再蒸出，得到淡黄色有特殊香味的挥发油。 2 结果与分析
沙田柚果皮挥发油的总离子流图见图1。
图1 沙田柚果皮中挥发油总离子流图
Fig.1 Total ion current chromatography of volatile oil from peel
of Citrus grandis (L.) Osbeck var. shatinyu Hort
从图1可见，在沙田柚果皮挥发油分离出27个组分，经NIST谱库检索，鉴定了其中的19个化合物，采用面积归一法确定了各组分的相对含量，并与标准谱[4]对照，确定其结构，结果见表1。从表1可知，此沙田柚果皮中已鉴定的19种挥发油化合物的相对含量为93.85%，其中主要成分为D-柠檬烯和β-月桂烯两种萜烯类化合物，占总挥发油含量的.11%。 3 结论
应用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对遂溪产沙田柚果皮中挥发油的化学成分进行了研究，共分离出27个组分，鉴定出其中19个化合物，其中主要成分为D-柠檬烯和β-月桂烯两种萜烯类化合物，占总挥发油含量的.11%。
D-柠檬烯具有抗氧化、抗炎、利胆溶石等作用[5]， 另近年发现其还有抗癌活性，可用于预防及治疗化学致癌物诱导的结肠癌、乳腺癌、胃癌、肺癌、皮肤癌、肝癌等[6-8]。β-月桂烯具有镇咳作用[9]。可见遂溪产沙田柚果皮具有一定的开发价值。 参考文献
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表1 沙田柚挥发油成分及其相对含量
Table 1 Chemical component and their relative contents of volatile oil from peel of Citrus grandis (L.) Osbeck var. shatinyu
Hort.
峰号化合物名称
分子式相对含量/% 11-Penten-3-one(1-戊烯-3-酮)
C5H8O2.34 2α-Pinene (α-蒎烯) C10H161.07 3β-Myrcene(β-月桂烯) C10H1626.93 4D-Limonene(D-柠檬烯) C10H1637.18 5Cis-Linaloloxide(氧化芳樟醇) C10H18O21.51 62-methyl-6-methylene-7-octen-2-ol (2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇) C10H18O1.36 73,7-dimethyl-2,6-Octadien-1-ol (3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇) C10H18O1.85 83-cyclohexyl- 4-penten-2-one (3-环己基-4-戊烯-2-酮) C11H18O2.69 9Geranyl acetate(乙酸香叶酯)
C12H20O21.79 10Ocimene(罗勒烯) C10H160.82 11Nerolidol(橙花叔醇) C15H26O0.86 12Neryl acetate(乙酸橙花酯) C12H20O22.39 2-methyl-5-(2-methylethenyl)-2-
13Cyclohexen-1-ol
C10H16O2.08 (2-甲基-5-(2-丙基)-2-环己烯-1-醇)
14Carvone(香芹酮) C10H14O4.17 15
3,7-dimethyl-2,6-Octadienal (3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛) C10H16O
2.36
1-methyl-4-(2-methyloxiranyl)-7-Oxab-
20
icyclo[4.1.0]heptane(1-甲基-4-(2-甲基 C10H18O21.73
环氧乙烷基)-7-氧杂双环[4.1.0]庚烷) 21
2,7-dimethyl-2,6-Octadien-1-ol (2,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇) C10H18O0.68 23(E)-3,7-dimethyl-2,6-Octadienal [(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛]
C10H16O0.91 26δ-Elemene(δ-榄香烯)
C15H24
1.13
（下转第90页）
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图13 金属离子对番茄红素稳定性的影响 Fig.13 Effect of metal ionic on the stability of lycopene
② K+，Na+，Mg2+和Zn2+对番茄红素的影响不大，Fe3+和Cu2+引起番茄红素的损失较大，Fe2+，AI3+引起的损失较少，所以在番茄红素的制取与作用过程中应避开铁器和铜器；③ 高浓度的酸对番茄红素有破坏作用，碱对番茄红素的影响不大，但随浓度增大，吸光度增加，可能是生成了其它新的物质；④ 氧化剂、还原剂对番茄红素的稳定性基本无影响，比较稳定；⑤ 番茄红素对光十分敏感，尤其是日光和紫外光日光下，半天即损失近半，而在暗处则较稳定，提取番茄红素时应尽量避免暴露在日光或紫外光下。 3 结论
微波提取法与溶剂浸提法相比，不仅有较高的提取率，同时具有时间短、试剂少、污染小等优点。主要由于番茄红素是脂溶性色素，有机溶剂不易渗透穿过物质的细胞壁和细胞膜，采用经典的有机溶剂浸提法难以很好地将提取物从细胞器中溶出；微波提取法有利于有机溶剂渗透穿过物质的细胞壁和细胞膜，较好将提取物从细胞器中溶出，从而能获得较高提取率。番茄红素对光、强酸、高温、Fe3+和Cu2+不稳定，对氧化剂和还原剂、碱等较稳定。 参考文献
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图14 pH值对番茄红素稳定性的影响 Fig.14 Effect of pH value on the stability of lycopene
图15 光对番茄红素稳定性的影响
Fig.15 Effect of right irradiation conditions on the stability
of lycopene
[6] PCT/US98/02335 , WO 98/43620（美国专利） 图10~15中的折线（保存率）表明：① 番茄红素
对热具有较好的稳定性，在50℃以下，保存率较高；
（上接第104页）
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