农药多残留检测前处理注意事项

李雪丹

渊河北省产品质量安全检测技术中心袁河北石家庄050051冤

摘要随着人们对农产品中农药残留的日益关注袁准确的定量检测对加强监管具有举足轻重的作用遥叶蔬菜和水果中有机磷尧有机氯尧拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定曳渊NY/T761要2008冤是目前基层实验室风险监测最常用的定量检测方法袁该方法准确尧高效尧简便尧易掌握尧成本低尧便于普及遥因此袁本文对抽样尧样品制备尧提取及浓缩等前处理过程的关键控制点进行了分析讨论袁以期为NY/T761要2008的广泛应用提供参考遥

关键词农药残留曰气相色谱曰前处理曰农产品中图分类号S481+.8文献标识码A文章编号1007-5739渊2019冤15-0113-02开放科学渊资源服务冤标识码渊OSID冤

渊HebeiInspectionTechnologyCenterforProductQualitySafety袁ShijiazhuangHebei050051冤

AbstractWithpeople忆sincreasingconcernaboutpesticideresiduesinagriculturalproducts袁accuratequantitativedetectionplaysanimportantroleinstrengtheninggovernmentsupervision.\"NY/T761要2008\"isthemostcommonlyusedmethodofriskmonitoringinjuniorlaboratoriesforitsaccurate袁efficient袁convenient袁easytomaster袁lowcostandeasytopopularize.Therefore袁thekeycontrolpointsofpretreatmentwereanalyzedanddiscussedinthispaper袁includingsampling袁samplepreparation袁extraction袁concentrationandotherpretreatment.Itprovidsareferenceforthewideapplicationof\"NY/T761要2008\".

Keywordspesticideresidue曰gaschromatography曰pretreatment曰agriculturalproduct

MattersNeedingAttentionofPretreatmentinPesticideMulti-residueDetection

LIXue-dan

农药的广泛使用袁提高了农产品的质量与产量袁保障了农业的稳定发展袁但是在此过程中农残超标的问题日益显著遥残留农药在食物链中具有极强的富集作用袁在人体和动物体内累积袁严重威胁人类的食品安全[1]遥其中袁有机磷杀虫剂的使用占农药使用总量的70%以上袁导致中毒事件时有发生[2-4]遥

叶蔬菜和水果中有机磷尧有机氯尧拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定曳渊NY/T761要2008冤原为美国加州农业部的农药多残留检测方法袁后来经农业部环境质量监督检验测试中心渊天津冤引进袁并发布为农业部行业标准[5]袁是目前农业系统中农残检测应用最多的标准之一袁实用性较强遥与叶食品中有机磷农药残留量的测定曳渊GB/T5009.20要2003冤等标准相比袁该标准前处理方法明显步骤少尧操作简单[6]袁实验设备简便袁易掌握袁便于在基层实验室普及使用遥

在农产品农药残留检测过程中袁无论传统方法还是现代仪器分析方法袁都离不开大量的前处理操作遥因此袁前处理过程是农残分析检测非常关键的步骤袁直接关系到整个分析过程的准确性与精密度遥有统计表明袁大部分农药残留检[7]

分有代表性的样品用于检测的过程遥因此袁其关键控制点是保证样品的代表性遥

按照抽样地点的不同袁抽样方法可分为3类院生产基地尧批发市场尧农贸市场和超市遥因为样品分布的特点不同袁采取不同的抽样方法袁抽取成熟期尧即将上市的样品遥在喷施农药安全间隔期内的样品不要抽取袁雨天不宜抽样[10]遥

一般每个样品的抽取量不少于3kg遥当产品单个个体重量较大时袁按照个体数量进行抽样遥抽样部位袁一般原则为可食用部分遥实验室样品的取样量根据实验室检测和合同要求执行袁其最低取样量参见表1[11]遥

表1实验室样品取样量产品名称

小型水果尧核桃尧榛子尧扁桃尧板栗尧毛豆尧豌豆以及以下各项未列蔬菜

樱桃尧黑樱桃尧李子

杏尧香蕉尧木瓜尧柑橘类水果尧桃尧苹果尧梨尧大蒜尧茄子尧甜菜尧黄瓜尧结球甘蓝尧卷心菜尧块根类蔬菜尧洋葱尧甜椒尧萝卜尧番茄

西瓜尧南瓜尧甜瓜尧菠萝

大白菜尧花椰菜尧莴苣尧红甘蓝甜玉米捆装蔬菜

取样量1kg2kg3kg5个个体10个个体10个10捆

测过程中袁有机溶剂提取尧浓缩尧净化等前处理步骤耗时占整个分析过程的70%以上袁前处理过程所造成的误差也占整个分析过程误差的绝大部分[8]遥越来越多的试验证明袁90%的试验误差来自于样品的采集及制备袁只有约10%来自于分析仪器[9]遥因此袁本文针对NY/T761要2008中有机磷农药多残留检测过程中样品前处理的关键环节把控及需要注意的事项进行了简述遥1抽样过程样品采集过程即是人们根据需要袁从批量产品中选取部作者简介李雪丹渊1991-冤袁女袁辽宁本溪人袁硕士袁工程师袁从事食品和

农产品检验检测工作遥

收稿日期2019-04-09

因为农产品的特殊性袁样品在放置过程中可能因为酶的作用而使农药残留分解袁进而影响检测结果的准确性[12]袁故抽样完成后应尽快送达实验室遥原则上不准邮寄和托运袁应由抽样人员随身携带[13]遥2

样品的制备试样的制备即是样品分取尧粉碎尧缩分尧混匀尧保存的过程遥因此袁该环节的关键控制点即是保证样品的待测成品不发生改变并稳定保存遥

取样品可食用部分进行样品的制备袁可食用部分的判定可参照叶食品安全国家标准食品中农药最大残留限量曳渊GB

113

植物保护学2763将2份供份各样要品2016缩冤附录A遥按照四分法尧等分法等常用缩分方法袁

分300分析用g至遥左右1kg左右袁放入组织捣碎机中制成匀浆袁取每处的理匀1浆个放样入品聚后乙制烯样瓶工具中袁应一冲份洗留或样擦袁另洗一干净袁严防交叉污染[14]遥

样品组织匀浆的过程增加了样品颗粒数袁减小了缩分的误差袁提高了浸提率[15]遥因此袁组织捣碎的越细袁试验数据越准确曰但是过于精细袁会增加时间和能量的消耗遥对于农产品来说袁一般捣碎至糊状袁无明显块状物质即可遥

-16益样的品冰保柜存或时冰袁箱将中样冷品冻装遥入样聚品乙盒烯上塑标料注样瓶后品袁基置本于信息-20~

包括样品名称尧样品批号尧日期尧分析项目和制样人员等信袁

息[16]遥检测后的样品应至少保存半年袁以供复检遥保存样品的冰箱要保持整洁袁与试剂分开保存遥3提取用不同NY/T组分761溶要剂2008之间采的用的是溶解度较差异为传来统对的目液液标组萃分取法进行提袁利取[17]袁是目前最常用的农药残留提取方法袁操作简单袁对试验器材要求较低袁但操作繁琐袁操作不当易影响试验的重复性[18]遥一般操作是样本加提取剂后高速捣碎袁使溶剂与微细试样反复紧密接触尧萃取袁从而提取出检测成分遥因此袁提取过程在整个前处理过程中至关重要袁其关键在于浸提并分离有效成分遥农产品农药残留前处理流程如图1所示[19]遥根据农残提取过程袁匀浆机高速分散样品和盐析为其中较为重要的2个操作步骤遥

25g样品袁加入50mL乙腈袁高速分散2min过滤到5~7g氯化钠的100mL具塞量筒振荡1min后静置30min乙腈层中吸取10mL80益水浴氮吹至近干加入2mL丙酮渊色谱纯冤复溶25g样品袁加入50mL乙腈袁高速分散2minGC检测图1农药残留前处理流程匀浆分散院该过程是将样品匀浆至更细小的颗粒袁利于待测成分有效溶解于乙腈溶液中遥使用高速匀浆的目的有2个袁一是为了待测成分更快速地溶于乙腈溶液曰二是为了快速打碎样品袁防止有效成分损失遥因此袁一般将匀浆过程设为1500r/min尧2min遥

盐析院该过程是利用过饱和氯化钠溶液与乙腈溶液的比重不同袁形成有明显界线的两相遥因此袁该过程需要称量过量的氯化钠袁但不宜过多袁振荡后瓶底有少量氯化钠剩余即可袁否则可能会增加后期移液管吸取的难度袁含水量较高的样品可酌情增加遥此外袁该过程中振荡因无法机械代替袁因而振荡的方式不同会对检测结果的平行性有影响遥一般要114现代农业科技圆园19年第15期求纵向振荡袁频率与振幅尽量保持一致袁充分振荡遥

静置至少需要30min袁水相和有机相有明显分层才可进行提取袁否则易造成回收率较低遥若发生乳化现象袁则长时间静置或者加少量蒸馏水袁直到分层清晰[20]遥4浓缩因为农药残留属于微量甚至痕量检测袁故需要浓缩提取物袁以有效提高灵敏度和准确性遥根据国标要求袁农产品中有机磷的浓缩过程使用氮吹仪完成遥许多待测农药具有热不稳定性袁加热过程若操作不当会导致对热不稳定的农药损失袁影响检测准确性遥在此过程中袁既要保证农药的浓度合适袁又要防止农药损失遥因此袁浓缩过程的关键在于对氮吹仪的控制遥首先袁氮吹过程中的水浴用水必须是去离子水或者蒸馏水[21]袁因为加热过程中会有水蒸气出现袁不纯净的水可能会污染样品曰且水浴温度不宜过高袁一般保持在80益以下袁否则热不稳定农药会在高温下分解袁影响样品回收率遥其次袁氮吹时间和流速对农药测定亦有影响遥氮吹的流速可根据不同的仪器和氮吹管的高度进行调整袁试样液面呈现微微晃荡即可遥氮吹管不可离液面过近袁防止液体飞溅污染氮吹管遥不同样品的氮吹时间不尽相同袁按照国标要求试样需吹至野近干冶状态袁即残留液体不成股流下尧表面微潮的状态遥具体操作可在液体体积小于0.5mL时袁离开热源袁单用气流吹至近干遥切忌样品完全吹干遥若遇到易氧化样品袁应严格使用氮气袁防止氧化遥

氮吹过程是直接影响试样回收率和重复率的重要环节袁需在实际检验中反复熟练根据仪器设备特点摸索出适合本实验室的操作模式遥5净化使用有机溶剂提取时袁样本中的油脂尧蛋白质尧色素尧糖类等易与农药一起被提取出来袁严重干扰残留量的测定[22]遥因此袁净化环节的关键点是去除干扰物遥净化的要求与方法在很大程度上取决于农药和样本的性质尧检测方法尧对分析结果准确度的要求遥根据国标袁有机磷检测采用FPD检测器袁定容后不需要净化即可达到检测要求遥

6结语农药多残留分析是一项综合性强和涉及面广的分析检测遥为达到快速尧安全尧准确且高通量的检测目的袁需要从样品采集尧制备尧提取等各个方面进行严格操作曰并结合自身实验室仪器设备的特点袁勤加练习袁逐步摸索适合实验室操作的试验模式袁加强基层农药残留检测力量袁提高基层农药残留检测能力袁保障检测结果的可靠性及可信度遥

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植物保护学返回到野有机磷及氨基甲酸酯冶界面[2-3]遥

1.2.2对照测量遥在10mm比色皿中袁加入2.5mL缓冲液渊空现代农业科技圆园19年第15期表1供试农药的酶抑制率与检出限溶液浓度mg窑L-1

灭多威0.0100.0200.030

克百威0.008

0.0100.012

3-羟基克百威0.008

0.0100.012

涕灭威0.003

0.0040.005

涕灭威砜0.003

0.0040.005

涕灭威亚砜0.003

0.0040.005农药名称

145.750.962.145.255.0.545.054.3.844.753.263.845.152.363.146.253.1.3酶抑制率/%2344.6.752.351.863.063.546.044.554.755.262.165.144.345.555.154.863.5.145.346.152.752.1.562.846.045.551.452.662.062.745.847.154.052.9.865.4平均45.751.762.945.255.063.944.954.7.145.452.763.745.552.162.6.453.3.8检出限mg窑kg-10.050耀0.100白对照冤袁再加入0.1mL酶尧0.1mL显色剂袁摇匀后于37益水浴锅下静置15min后加底物0.1mL袁快速摇匀袁摇匀后马上放入第1个比色池内袁将比色皿光面对准紫外光光源袁盖上盖子袁按野样品冶选择野对照测量冶进行空白对照分析袁观察反应3min的吸光度变化值驻A0遥

空白对照溶液测量时吸光度变化值驻A0在0.3以上袁如0.040耀0.0500.040耀0.0500.015耀0.020

果小于0.3可能是酶的活性不够袁应更换酶液后再进行对照测量[4]遥测量时如有更换酶液尧重新设置测量时间尧关机后重新开机等情况袁都必须进行对照测量遥

1.2.3加标样品测量遥完成对照测量后即可开始进行添加农药样品测量袁样品测量添加试剂操作方法同对照测量一致袁仪器测量操作需选择野样品测量冶进行袁测量结束时仪器会显示酶抑制率结果袁按野确认冶打印测量结果遥即先将6种农药标准品用缓冲液稀释到0.01mg/L袁依次吸取各添加农药样品按对照测量的方法操作进行测量袁记录并打印各样品的酶抑制率遥根据所测出的酶抑制率值高低调配各农药浓度进行测量袁打印并记录各浓度的酶抑制率[1]

[5-6]

0.015耀0.020

0.015耀0.020

农残速测仪对供试农药具有较高的检测灵敏度袁符合叶蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测曳渊GB/T测中能发挥有效的监控作用遥

5009.199要2003冤的相关要求袁在氨基甲酸酯类农药残留检由于条件等袁本试验未能同时开展仪器对有机磷类农药检出限的相关研究遥因此袁有待于后期进一步的研究遥同时袁应全面了解掌握该仪器的性能参数指标袁以便更好地开展农药监测工作遥

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遥

根据叶蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测曳渊GB/T5009.199要2003冤进行判定袁抑制率逸50%时为阳性样品可检出袁抑制率<50%时为阴性样品未检出遥按照标准方法提取稀释系数进行转换袁计算出各试验农药的检出限遥2

结果与分析从表1可以看出袁AYFS-NC0212农残速测仪对供试农药具有较高的检测灵敏度袁符合叶蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测曳渊GB/T5009.199要2003冤的相关要求袁在氨基甲酸酯类农药残留检测中能发挥有效的监控作用遥

3结论与讨论本试验所选农药均为常用氨基甲酸酯类农药袁均为农业农村部例行监测项目参数遥试验结果表明袁AYFS-NC0212

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4参考文献渊上接第114页冤

116