成膜高聚物材料的结构说明
研究成膜高聚物材料结构的目的在于了解高聚物的结构与其膜性能之间的关系。以此来指导我们正确地选择、、改性和使用高分子膜材料, 更好地掌握高聚物的制膜工艺条件。
高聚物的结构很复杂,大体上包括两方面:一是高分子链结构,即高分子的化学结构和立体化学结构,以及高分子的大小和形态;二是高分子的凝聚态结构,即高聚物材料本体的内部结构. 包括晶态结构、非晶态结构、取向结构和织态结构。
高聚物结构的主要特点如下。
①高分子链是由很大数日(103~105数量级)的结构单元(链节)所组成,每个结构单元相当于—个小分子。这些结构单元可以是种均聚物,也可以是几种共聚物。它们通过共价键连成不同的结构—线型的、支化的(长支链和短支链)、星形的、梳形的、梯形的及网形的结构。
② 一般高分子的主链都有一定的内旋转自由度,使高分子链具有柔性。如果组成高分子链的化学键不能内旋转。或者结构单元间有强烈的互相作用,则高分子链呈刚性。
③高分子链间一旦存在有交联结构。即使交联度很小,高聚物的物理力学性能也会发生很大变化,主要是不溶(解)和不熔(融)。
④ 高分子结构单元之间的范德华力相互作用对高聚物的凝聚态结构及高聚物材料的物理力学性能有重要的影响。
⑤高聚物的分子凝聚态结构存在品态和非品态。高聚物的晶态比小分子晶态的有序程度差得多。但是高聚物的非晶态却比小分子液态的有序程度高。这是由于高分子的分子移动比较困难、分子的几何不对称性大,致使高分子链的聚集体具有一定程度的有序排列。作为膜材料,高聚物的晶态没有自由体积,所以没有渗透性;而非晶态区是无定形态、具有自由体积.具有渗透性。