模拟试卷一
一、选择：（共20分，每小题2分）
1. CaS 晶体已由粉末法证明具有 NaCl 型结构，其第一条衍射线的衍射指标是：-------- ( )
(A) 100 (B) 110 (C) 111 (D) 210 (E) 211
2. 下列分子的键长次序正确的是：-------------------------- ( )
(A) OF-> OF > OF+ (B) OF > OF-> OF+
(C) OF+> OF > OF- (D) OF- > OF+> OF
3. 单核羰基络合物 Fe(CO)5的立体构型为：---------------------------- ( )
(A) 三角双锥 (B) 四面体 (C) 正方形 (D) 八面体 (E) 三角形
4. 两个原子的 dyz 轨道以 x 轴为键轴时， 形成的分子轨道为----- ( )
(A) s轨道 (B) p轨道 (C) d轨道 (D) s-p轨道
5. 在A1型等径圆球密堆积中，密置层为：-------------------------- ( )
(A) (100)面 (B) (110)面 (C) (111)面 (D) (210)面
6. KBr晶体中，K+的半径为133pm，KBr的键长为328pm， 其负离子配位多面体的形状为----------------------------------- ( )
(A) 直线形 (B) 正方形
(C) 四面体形 (D) 八面体形
7. 与 NH3 分子属于不同点群的分子是：---------------------------- ( )
(A) BF3 (B) O═PCl3 (C) CH3Cl (D) (C6H6)Cr(CO)3
8. CO 与过渡金属形成羰基络合物时，CO 键会：------------------- ( )
(A)不变 (B)加强 (C)削弱 (D)断裂
9. 非极性分子中的化学键------------------------------- ( )
(A) 都是非极性键 (B) 都是极性键 (C) 可有极性键和非极性键
10. 含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：---------------------- ( )
(A) 一定是顺磁性 (B) 一定是反磁性 (C) 可为顺磁性或反磁性
二、填空题：（共20分，每小题2分）
1. CH2═C═O 分子属于________点群，其大p键是________。
2. O2 的键能比 O2+的键能 _____________ 。
3. NaCl 晶体中负离子的堆积型式为____，正离子填入______空隙中。
4. HCl 的分子轨道为________________，键级___________________ 。
5. NH3和PH3分子键角值大者为___________________分子。
6. [Co(en)2Cl2]+可能的点群有____________。
7. 己三烯光照时， 应发生_____________旋环合。
8. 已知KCl晶体具有NaCl型结构， Cl-和K+离子半径分别为181pm和133pm，则KCl晶体之晶胞参数 a= ___________________。
9. 在 C2+， NO， H2+， He2+等分子中， 存在单电子s键的是______________ ，存在三电子s键的是______________ ， 存在单电子p键的是______________ 。存在三电子 p键的是______________ 。
10. dz2sp3 杂化轨道形成___________几何构型。
三、计算题：（共35分）
1. （10 分）
已知金属镁中镁原子半径为160.45 pm，相对原子质量为 24.305，当镁按六方最密堆积形成晶体时，试求： (1)晶胞参数值； (2)金属的密度。
2. （5分）
已知：CoF63- △0= 13000 cm-1 Co(CN)63- △0= 34000 cm-1 P= 21000 cm-1
确定上述两种络合物的磁性，并计算其 LFSE (以 cm-1为单位)
3. （5分）
波长λ=400 nm的光照射到金属铯上，计算金属铯所放出的光电子的速率。已知铯的临阈波长为600 nm。
4. （5分）
在 NaCl 粉末图上，测得一对谱线间的距离为 27.38 mm，求q。若已知该对谱线代表(111)面的一级反射，求(111)面的面间距离d111。
(已知l=154.2 pm，照相机半径为 28.65 mm )
5. （5分）
求 Li 原子的第一电离能。
6. （5分）
a-Ge为金刚石型结构， a=565.74 pm，求Ge的原子半径和Ge—Ge键键长。
四、简答题：（共25分，每小题5分）
1. 用分子轨道理论估计 N2， O2， F2， O22+ 和 F2+等是顺磁分子还是反磁分子。
2. sp2等性杂化是指同一杂化轨道中s成分和p成分相等。这一说法是否正确？
3. 一个电子主量子数为 4， 这个电子的 l， m， ms 等量子数可取什么值？这个电子共有多少种可能的状态？
4. 试用前线轨道理论解释： 为什么乙烯加氢反应必须在催化剂存在情况下才能进行？ C2H4+ H2 C2H6
5. 判断 CsCl 结构的 X-射线衍射中，衍射 100 和 200哪个强度大？为什么？
模拟试卷二
一、选择：（共20分，每小题2分）
1. 下列分子中属于 D3群的是：---------------------------- ( )
(A) BF3 (B) NH3 (C)部分交错式乙烷 (D)交错式乙烷
2. 羰基络合物中，CO 键的键长比 CO 分子键长应：------------------ ( )
(A) 不变 (B) 缩短 (C) 变长
3. CaS 晶体已由粉末法证明具有 NaCl 型结构，其第一条衍射线的衍射指标是：------------------------------------ ( )
(A) 100 (B) 110 (C) 111 (D) 210 (E) 211
4. 下列络合物哪些是高自旋的？------------------------------------ ( )
(A) [Co(NH3)6]3+ (B) [Co(NH3)6]2+ (C) [Co(CN)6]4- (D) [Co(H2O)6]3+
5. Be2+ 的 3s 和 3p 轨道的能量是 ： ------------------------- ( )
(A) E(3p) >E(3s) (B)E(3p) < E(3s) (C) E(3p) = E(3s)
6. 对于\"分子轨道\"的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( ) (A) 分子中电子在空间运动的波函数 (B) 分子中单个电子空间运动的波函数
(C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动) (D) 原子轨道线性组合成的新轨道
7. 对于金刚石晶体结构， 下面叙述何者不对？---------------- ---- ( ) (A) 类似于立方ZnS型结构 (B) 晶胞中含４个碳原子 (C) 空间利用率仅34.01%
(D) 属A4堆积方式
8. 在A1型等径圆球密堆积中，密置层为：---------------------------- ( ) (A) (100)面(B) (110)面(C) (111)面(D) (210)面
9. 下列分子的键长次序正确的是：----------------------- --- ( ) (A) OF-> OF > OF+ (B) OF > OF-> OF+
(C) OF+> OF > OF- (D) OF- > OF+> OF
10. 若以x轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最大重叠？------ ( )
(A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz
二、填空题：（共20分，每小题2分）
1 椅式环己烷 ( C6H12 ) 分子属于____________点群。 2 等径圆球的立方最密堆积中，球数：八面体空隙数：四面体空隙数=________：________：___________。
3. Jahn-Teller 效应的内容为_____________。
4. 写出 V 原子的能量最低的光谱支项。( V 原子序数 23 ) _______________。
5. 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价层的电子组态： N2：_____________________________ ， O2：_____________________________ 。
6. 面心立方结构的晶体，因系统消光，能出现衍射的前五个最小的衍射指标平方和为_____________。
7. NF3和NH3分子中， 键角∠FNF比∠HNH要， 这是因为_______________。
8.轨道是指具有____________特点的轨道。
9.某多电子原子的一个光谱支项为3D2。在此光谱支项所表征的的状态中，原子的轨道角动量为______，原子的自旋角动量为______，原子的总角动量为___________，在外磁场作用下，该光谱支项将为_______个微观状态。 10. 己三烯光照时， 应发生_____________旋环合。
三、计算题：（共35分） 1. (10分)
用 Huckel MO 法， 求烯丙基的
(1) 电子能级； (2) 分子轨道；(3) 电荷密度；(4) 键级。
2. ( 5分) 波长λ=400 nm的光照射到金属铯上，计算金属铯所放出的光电子
的速率。已知铯的临阈波长为600 nm。
3. ( 5分)写出 CS2分子的四种简正振动方式， 哪种振动方式有拉曼活性？ 哪些振动方有红外活性？
4. ( 5分)硅的结构和金刚石相同，硅的共价半径为117 pm，求硅的晶胞参数。
5. ( 5分)求金刚石型堆积的空间利用率
6. ( 5分)
已知：CoF63- △0= 13？000 cm-1 Co(CN)63- △0= 34？000 cm-1 P= 21？000 cm-1
确定上述两种络合物的磁性，并计算其 LFSE (以 cm-1为单位)。
四、简答题：(共25分，每小题5分) 1.
在下列每对络合物中，哪一个有较大的0，并给出解释。
(a)[Fe(H2O)6]2+ ；[Fe(H2O)6]3+ (b)[CoCl6]4- ；[CoCl4]2- �� (c)[CoCl6]3- ；[CoF6]3-
(d)[Fe(CN)6]4- ；[Os(CN)6]4-
2. 写出两个非等价电子p1p1组态的光谱项。
3. (BN)x和石墨是等电子体， 但为什么两者的光学和电学性能显著不同？
4. 给出下列分子所属点群， 并指出是否是极性分子。
(1) Hg2Cl2 (2) PF5 (3) CCl4 (4) OPCl3 (5) S2O32-
5. 分子内生成氢键和分子间生成氢键对熔点、沸点的影响有何不同？
