系列纯铜光谱分析用标准样品的研制

　ＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳ　ＭＥＴＡＬＳＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ

有色金属加工Ｖｏｌ􀆰４８　Ｎｏ􀆰５Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１９

ＤＯＩ:１０.３９６９/ｊ.ｉｓｓｎ.１６７１－６７９５.２０１９.０５.０１８

系列纯铜光谱分析用标准样品的研制

刘　枫

(洛阳铜加工集团有限责任公司ꎬ河南洛阳４７１０３９)

摘　要:通过成分设计、合理的配料原则和加料顺序、熔炼和挤制工艺ꎬ研制出了系列纯铜光谱分析用标准样品ꎮ经国内外８家实验室采用ＩＣＰ－ＡＥＳ、ＡＡＳ、分光光度法、燃烧－碘酸钾滴定法等方法进行定值分析ꎮ结果表明ꎬ该系列标准样品的均匀性、成线性良好ꎬ适用于纯铜及高铜合金系列产品中主量元素及杂质元素的分析检测ꎮ关键词:纯铜ꎻ光谱分析ꎻ标准样品

中图分类号:ＴＧ１４６.１＋１　　　　文献标识码:Ｂ　　　　文章编号:１６７１－６７９５(２０１９)０５－００６６－０５

　　现代社会对铜及其合金材料的性能需求越来越高ꎬ使铜及其合金材料的研究得以极大发展ꎮ其中高纯化和微合金化成为目前高性能铜合金材料研究的主要方向之一ꎮ传统意义上的纯铜包括无氧铜、纯铜和低合金化的高铜合金ꎬ其主要性能特点是高导电、导热性ꎬ在电传输方面具有举足轻重的作用ꎮ主要用于电力输送的电缆、变压器、高频和超高频发射管、磁控管等电真空器件及热交换管、引线框架材料等ꎮ近年来ꎬ随着我国经济的高速发展ꎬ纯铜生产规模得以不断扩大ꎬ产品竞争更加激烈ꎬ用户对产品质量的要求越来越高ꎬ纯铜系列产品标准也进行了较大的改进和变化ꎻ先进的化学成份检测仪器如光电直读光谱仪、Ｘ射线荧光光谱仪和等离子发射光谱仪的广泛应用ꎬ使得光谱分析用标准样品的市场迅速扩大ꎮ目前

市场上紫铜系列标准样品无论在数量上还是在成分上已无法满足要求ꎬ为了满足铜加工行业对纯铜仪器分析用标准物质的需求ꎬ我们研制了系列纯铜光谱标准样品ꎮ

１　主要研制工艺

１.１　成分设计

我们查阅了国内外产品标准及国内企业产品标准(中国、美国、日本、ＩＳＯ等)ꎬ参照主要的且有代表性的标准进行成份设计ꎬ使其能够满足现行标准的化学成分要求ꎮ考虑到标准中从纯铜到高铜合金元素含量范围跨度较大ꎬ以及Ｆｅ、Ｐ等元素不易均匀等困难ꎬ该系列标样按９~１０个点设计ꎮ本系列标样化学成份设计见表１ꎮ

表１　系列纯铜标样成份设计(质量分数ꎬ％)

Ｔａｂ.１　ＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｄｅｓｉｇｎｏｆｔｈｅＳｅｒｉｅｓｃｏｐｐｅｒｓｔａｎｄａｒｄｓａｍｐｌｅ(ｗｔ.％)

编号Ｔ００Ｔ０１Ｔ０２Ｔ０３Ｔ０４Ｔ０５

Ｐｂ－０.００２０.００４０.００１０.００８０.０１５

Ｆｅ０.００２０.００７０.００５０.００３０.０１００.０５０

Ｂｉ－０.０００５０.００４０.００１０.００２０.００７

Ｓｂ－０.００２０.００３０.００１０.００５０.００８

Ａｓ－０.００１０.００３０.００４０.００５０.００９

Ｓｎ－０.００１０.００２０.００３０.００７０.０１０

Ｎｉ－０.００３０.００４０.００１０.０１００.００８

Ｚｎ０.００１５０.００３０.００５０.０１００.０２００.０６０

Ｐ０.０２００.００２０.００３０.００６０.０１００.０２０

Ｓ０.００１０.００２０.００３０.００２０.００５０.００６

Ｓｅ－０.００１０.００２０.００４０.００５０.００７

Ｔｅ－０.００１０.００２０.００４０.００６０.００９

收稿日期:２０１８－１２－３０

作者简介:刘枫(１９７８—)ꎬ男ꎬ工程师ꎬ主要从事光谱分析和标准样品的研制工作ꎮ

　第５期

编号Ｔ０６Ｔ０７Ｔ０８Ｔ０９

Ｐｂ０.０５００.０３００.０６００.００６

Ｆｅ０.０７００.１０００.０８００.１４０

Ｂｉ０.０２００.０１００.００７０.００２

Ｓｂ０.０２００.０１００.００９０.００４

Ａｓ０.０３００.０１００.０１５０.０２０

　　有色金属加工

Ｓｎ０.０５００.０２００.０８００.０６０

Ｎｉ０.０４００.０３００.０７００.０５０

Ｚｎ０.０５００.０４００.０３００.０５０

Ｐ０.０４００.０３００.０６００.０５０

Ｓ０.００５０.００７０.００９０.０１０

Ｓｅ０.０１００.０１２０.０１５－

Ｔｅ

６７

０.０１００.００５０.０１２－

１.２　熔炼和加工工艺

１.２.４　挤制工艺

采用２００ｋＷ中频感应炉熔炼ꎮ选用高纯阴极铜

作原料ꎬＺｎ、Ｐｂ、Ｎｉ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｓｅ、Ｔｅ元素以纯金属或纯非金属形式加入过选择合理的加料顺序－ꎬＦｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｓ分别以Ｃｕ－Ｆｅ、Ｃｕ－Ｐ、ＣｕＡｓ、Ｃｕ－Ｓｂ、ＣｕＳ中间合金或化合物形式加入、熔铸温度、保温时间以及采ꎮ通取精炼和除气措施等ꎬ采用独特的铸造工艺浇铸成Φ１９５ｍｍ中元素含量×１２００ｍｍꎬ确定合理的铸锭温度的铸锭ꎮ根据系列纯铜标准样品、挤制压力并选择合适的模具ꎬ挤制得到Φ４５ｍｍ棒ꎬ再由拉伸机拉伸成Φ４０ｍｍ品加工成规格为的棒ꎮ再用锯床和车床Φ４０ｍｍ×４０ｍｍ、和铣床分别将标准样Φ４０ｍｍ×２０ｍｍ的棒状和屑状ꎮ１.２.１　配料原则

原料(１)ꎬ以保证标准样品中各元素成分符合预期熔炼纯铜标准样品需高品质的高纯阴极铜作

ꎻ(２)将难熔和易挥发、易氧化的元素制成中间合金ꎻ(３)确定配料比时ꎬ应考虑各元素在熔炼过程中的烧损情况ꎬ提高配料比及确定补偿量ꎮ１.２.２　采用合理的加料顺序目的是为了保证熔体品质加料顺序

、

减少金属的熔炼损失ꎮ本试验的加料顺序是ꎬ首先将高纯阴极铜酸洗ꎬ并将其晾干ꎬ保证炉料清洁干燥、无尘土、油污、腐蚀物ꎬ按铜量的４/５加入炉中ꎬ待铜完全熔化后ꎬ加入Ｎｉ等难容金属ꎬ熔化完全后ꎬ将剩余的Ｃｕ和熔出大量热量的金属同时装炉ꎬ以避免熔体的大量吸气和烧损ꎮ熔化完全后加入Ｃｕ－Ｐ除气ꎬ再加入Ｐｂ、Ｃｕ－Ｆｅ、Ｃｕ－Ａｓ、ＣｕＳ、Ｚｎ、Ｂｉ、Ｃｕ－Ｓｂ、Ｔｅ、１.２.３　Ｓｅ等金属熔炼工艺ꎮ

熔炼温度需要考虑高熔点元素和易氧化挥发元

素的双重影响ꎮ温度过低ꎬ金属熔化不充分ꎬ不完全ꎬ合金化速度慢ꎬ从而造成液相成份的不均匀ꎮ温度过高ꎬ元素烧损严重ꎬ吸气倾向大ꎬ氧化夹杂多ꎬ严重影响标准样品的均匀性ꎮ根据经验该系列标准样品的熔炼温度控制在１１２０℃~１２００℃之间ꎮ

挤制是铜合金标准样品研制的一道重要工序ꎬ使

标准样品更加均匀化ꎬ本试验根据系列纯铜标准样品中元素含量ꎬ确定合理的铸锭温度、挤制压力并选择１.３　合适的模具铸锭样品的金相组织检查

ꎬ经３０００ｔ挤压机挤制得到Φ４０ｍｍ棒ꎮ

从每个样号的上中下３个部位取３块样品进行

金相组织检查ꎬ通过金相试片低倍检验ꎬ可证明铸锭１.４　组织致密铸锭样品的均匀性初检

、均匀、无气孔、疏松和夹杂等缺陷ꎮ

采用ＳｐｅｃｔｒｏＬａｂＳ光电直读光谱仪对３个铸锭

试片进行化学成份偏析检验ꎬ每个试片激发３点ꎬ得

到３×３个分析数据ꎬ并依次进行均匀性初检ꎮ其计算和判定方法如下:计算出３个试片共９次测量的标准偏差(Ｓ)后ꎬ与测量方法的允许差(Δ)相比较进行判断Ｓ>１ꎻ当/２Δ１􀆰５Ｓ≤１/２Δ时ꎬ认为均匀性初检合格ꎻ当１􀆰５１.５　标准样品的均匀性是标样的最关键指标之一标准样品的均匀性检验时ꎬ认为均匀性初检不合格ꎮ

ꎬ标样化学成分必须均匀Ｔ４０９ꎮ根据ＧＢ/块ꎬ用－１９９８Ｓｐｅｃｔｒｏ的规定ＬａｂꎬＳ采用随机抽样法抽取Ｔ１５０００－光电直读光谱仪进行测定２０１９９４个标准样和ＹＳ/ꎬ每个样块激发３次ꎬ每个元素得到３×２０个数据ꎬ用极差法进行均匀性检验ꎮ极差法检验公式如下:若ＲＡꎬ则总体均匀ꎻ若Ｒ０/Ｒ≤Ｒ－

－

－

０/Ｒ>Ａꎬ则总体不均匀ꎻ式中ꎬ

０＝Ｘｍａｘ－ＸｍｉｎꎻＸｍａｘ为样品的最大组内平均值ꎻＸ－

ｍ

ｍｉｎ

为样品最小组内平均值ꎻＲ＝

差平均值ꎻＲｉ为样品组内极差∑ｉ＝１

Ｒｉ/ｍ为各样品的极ꎻＡ为与抽样数(ｍ)、每１.６　组数据个数定值分析

(ｎ)及置信度(α)有关的统计常数ꎮ

标样的最终定值也是标样的最关键指标之一ꎬ定

值必须准确可靠ꎮ根据ＧＢ/Ｔ１５０００和ＹＳ/Ｔ４０９中对标准样品定值的有关要求ꎬ我们委托北京有色金属研究总院、澳大利亚ＵＳＬ公司等国内外８家实验室协作分析定值ꎬ每个元素报４个数据ꎬ所得结果如无特殊原因不得任意舍弃ꎬ一般将每个实验室平均值作

６８

　　有色金属加工

第４８卷

为无偏估计值ꎬ各实验室平均值的总平均值作为最佳估计值ꎮ各元素定值分析方法见表２

表２　纯铜标准样品分析方法

Ｔａｂ.２　Ｓｔａｎｄａｒｄｓａｍｐｌｅａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｆｏｒｐｕｒｅｃｏｐｐｅｒ

元素ＰｂＦｅＳｂＳｎＮｉＢｉ

ＩＣＰ－ＡＥＳꎻＡＡＳꎻＩＣＰ－ＭＳ

分析方法

据ꎬ考虑到测定次数的有限性及平均值和中位值比较１.７.１　标准值ｘｉｊ∑∑ｉ＝１ｊ＝１

Ｎ

ｍ

ｎ

接近ꎬ故对非正态分布的数据视同正态分布处理ꎮ

根据ＧＢ/Ｔ１５０００ꎬ标准值的计算为ꎬＸ＝

ꎻ式中ꎬｍ为测量组数ꎻｎ为每组报出结果

ＩＣＰ－ＡＥＳꎻＡＡＳꎻ邻二氮杂菲分光光度法ꎻＩＣＰ－ＭＳＩＣＰ－ＡＥＳꎻＡＡＳꎻ碘化钾分光光度法ꎻＩＣＰ－ＭＳＩＣＰ－ＡＥＳꎻＡＡＳꎻ甲苯萃取分光光度法ꎻＩＣＰ－ＭＳＩＣＰ－ＡＥＳꎻＡＡＳꎻ萃取钼蓝分光光度法ꎻＩＣＰ－ＭＳＩＣＰ－ＡＥＳꎻＰＦ－ＯＰ分光光度法ꎻＩＣＰ－ＭＳＩＣＰ－ＡＥＳꎻＡＡＳꎻＩＣＰ－ＭＳＩＣＰ－ＡＥＳꎻＡＡＳꎻＩＣＰ－ＭＳ酸盐分光光度法

１.７.２　标准值的不确定度性(ＳＷ)ꎮ

数ꎻＮ为报出结果总数ꎻｘｉｊ为单次测量值ꎮ

标准值的不确定度由３个方面组成ꎬ即定值不确

Ａｓ

定性(Ｓ０)、标准样品不均匀性(ＳＬ)和标准样品不稳定

⑴定值不确定度ꎬ即总平均值的标准不确定度

(ｘｉ∑ｉ＝１

ｍ

ＺｎＰＳＳｅＴｅ

ＩＣＰ－ＡＥＳꎻ萃取钼蓝光度法ꎻ钒钼黄光度法ꎻＩＣＰ－ＭＳꎻ钼燃烧－滴定法ꎻ红外碳硫法ꎻＩＣＰ－ＭＳＩＣＰ－ＡＥＳＩＣＰ－ＡＥＳ

Ｓ０ꎬＳ０＝

－ｘ)２

⑵标准样品不均匀性的不确定度ꎬ即样品组内、组

１Ｑ１Ｑ２

－)ꎻ式中ꎬＱ１＝(ｎｖ１ｖ２

ｍ(ｍ－１)

ꎻ式中ꎬｘ为组内平均值ꎮ

间均方根误差ＳＬꎬＳＬ＝ｎ∑ｉ＝１

ｍ

２

１.７　数据处理和标准值的确定

(ｘｉ－ｘ)ꎬ即组间差平方和ꎻＱ２＝

对各实验室的测试数据进行汇总ꎬ各元素的测试

数据用Ｄｉｘｏｎ检验法进行异常值检验ꎬ用Ｓｈａｐｉｒｏ－

(ｘｉｊ－ｘｉ)２ꎬ即组内差平方和ꎻｖ１＝ｍ－１ꎻｖ２＝ｍ(ｎ－１)ꎻｍ为抽取样品数ꎬｎ为对每个样品测量次数ꎮ

(３)标准样品不稳定性的不确定度ꎬ我们曾对７０

∑∑ｉ＝１ｊ＝１

ｍｎ

Ｗｉｌｋ检验法对各组平均值的正态性进行检验ꎬ用Ｃｏｃｈｒａｎ检验法对各组数据进行等精度检验ꎮ对于出现异常的值与其余几家结果平均值差值和化学分析方法的再现性限比对ꎬ小于化学分析方法的再现性限ꎬ说明该值可信ꎬ可参与定值结果的统计ꎬ反之ꎬ予以剔除ꎮ剔除异常值后ꎬ以各成分的单元平均值作为一组新的测试数据ꎬ计算平均值和标准偏差ꎬ以所得平均值作为最终定值结果ꎮ对于检验出的非正态数

年代研制的铜合金标样进行了稳定性试验ꎬ其定值结果稳定ꎮ因此ꎬ该项不确定度可以忽略ꎮ

(４)合成不确定度Ｕ合ꎬＵ合＝

(５)扩展不确定度ＵＰꎬＵＰ＝ｋｐ􀅰Ｕ合ꎮ(１)金相组织检查结果如图１所示ꎮ

Ｓ０

２＋ＳＬ

２ꎮ

２　结果与分析

图１　Ｆｉｇ.１　

　第５期

　　有色金属加工

６９

　　检查结果表明ꎬ该套标准样品内部组织结构完全可满足光谱分析的需要ꎮ(２)铸锭样品均匀度初检结果见表３ꎮ检验结果表明ꎬ所得系列纯铜标准样品铸锭化学成分均匀ꎬ无偏析ꎻ各元素的１.５Ｓ均小于１/

２Δꎮ因此ꎬ所得系列纯铜标准样品铸锭化学成分均０５ꎬ３ꎬ２０)１.８２７ꎬ因此ꎬ可认为该套标准样品是均匀的ꎮ(４)纯铜标准样品定值结果及不确定度见表４ꎮ匀ꎬ无偏析ꎮ(３)经检验ꎬ统计值均小于临界值Ａ(０.

表３　铸锭样品均匀度初检结果

Ｔａｂ.３　Ｉｎｉｔｉａｌｔｅｓｔｒｅｓｕｌｔｏｆｉｎｇｏｔｓａｍｐｌｅｕｎｉｆｏｒｍｉｔｙ

元素

Ｔ０１

１.５Ｓ１/２Δ１.５Ｓ１/２Δ１.５Ｓ１/２Δ１.５Ｓ１/２Δ１.５Ｓ１/２Δ１.５Ｓ１/２Δ１.５Ｓ１/２Δ１.５Ｓ１/２Δ１.５Ｓ１/２Δ１.５Ｓ１/２Δ

Ｐｂ－－０.０００１５０.０００２５０.０００２１０.０００２５０.０００１４０.０００２５０.０００２００.０００６５０.０００６８０.００１５００.０００７８０.００２５００.０００６３０.００２５０.０００１５０.０００４００.０００２７０.０００６５

Ｆｅ０.０００１０.０００３０.０００３０.０００５０.０００２５０.０００５００.０００２１０.０００２５－－０.００１２６０.００２０００.００１７０.００４００.０００７８０.００１０００.００１４０.００４００.００５０.０１０

－０.００００９０.０００１０.０００１３０.０００２００.００００７０.０００１００.００００９０.０００２００.０００１２０.０００２００.０００５０.００１００.０００２３０.０００５００.０００１８０.０００５００.０００１０.０００２Ｂｉ

Ｓｂ－－０.０００１３０.０００２０.００００８０.０００５００.０００１００.０００２００.０００１７０.０００５００.０００２１０.０００５００.０００３７０.００２００.０００２２０.００１００.０００２８０.００１０－－

Ａｓ－－０.０００１００.０００２０.０００１５０.０００２００.０００１２０.０００５００.０００１５０.０００５００.０００３３０.００１０００.０００３０.００２００.０００２３０.００１００.０００２８０.００１００.０００２０.００２０

Ｓｎ－－０.０００１４０.０００２０.０００１００.０００２００.０００１００.０００５００.０００１０.００１００.０００４４０.００２００.０００５０.００４００.０００４８０.００２０００.０００８０.００５００.００１４０.００４０

Ｎｉ－－０.０００１１０.０００４０.０００１８０.０００４００.０００１００.０００２００.０００１０.００１５０.０００１８０.０００７５０.０００８０.００２５０.０００５０.００２５０.０００７０.００３００.００１１０.００５０

Ｚｎ０.０００２０.０００４０.０００１８０.０００３５０.０００２３０.０００３５０.０００３０.００１００.０００６０.００３０－－０.０００９０.００３００.００１３０.００３００.００１７０.００２００.００１４０.０１０

Ｐ０.００１３０.００１５０.０００１００.００１５０.０００２４０.０００４００.０００２３０.０００６００.０００９０.００１５０.０００７７０.００１５００.００１５０.００２００.００１２０.００２００.０００２０.０００５０.００１２０.００２０

Ｓ０.０００１０.０００２０.０００１５０.０００２５０.０００１８０.０００２５０.００００８０.０００１５０.０００２１０.０００２５０.０００３３０.０００５００.０００２０.０００５０.０００２９０.０００５００.０００６０.００２５０.０００２０.０００５

Ｓｅ－－０.０００１１０.０００２５０.００００９０.０００２５－－０.０００１２０.０００３５０.０００１７０.０００４５０.０００２０.００１００.０００１５０.０００２５０.０００２０.０００５－－

Ｔｅ－－０.０００１２０.０００２５０.０００１００.０００２５－－０.０００１８０.０００３００.０００２００.０００５００.０００３０.００１００.０００２１０.０００２５－－－－

Ｔ０１

Ｔ０２

Ｔ０３

Ｔ０４

Ｔ０５

Ｔ０６

Ｔ０７

Ｔ０８

Ｔ０９

表４　纯铜标准样品的标准值和扩展不确定度(置信概率９５％ꎬＫｐ＝２.３７ꎬｎ＝８)

Ｔａｂ.４　Ｓｔａｎｄａｒｄｖａｌｕｅａｎｄｅｘｔｅｎｄｅｄｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｏｆｐｕｒｅｃｏｐｐｅｒｓｔａｎｄａｒｄｓａｍｐｌｅｓ(Ｃｏｎｆｉｄｅｎｃｅｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙ９５％ꎬＫｐ＝２.３７ꎬｎ＝８)

编　　号

Ｔ００

标准值(ｗ/％)不确定度(ｗ/％)标准值(ｗ/％)不确定度(ｗ/％)

Ｐｂ－－０.００１６０.０００２

Ｆｅ０.００２２０.０００２０.００７００.０００３

Ｂｉ－－０.０００６００.００００７

Ｓｂ－－０.００２１０.０００１

Ａｓ－－０.００１３０.０００２

Ｓｎ－－０.０００９７０.０００１７

Ｎｉ－－０.００２５０.０００１

Ｚｎ０.００１５０.０００１０.００２４０.０００２

Ｐ０.０２０００.００１００.００１７０.０００２

Ｓ０.００１３－０.００２１０.０００３

Ｓｅ－－０.００１３－

Ｔｅ－－０.００１６－

Ｔ０１

７０

编　　号

Ｔ０２

标准值(ｗ/％)不确定度(ｗ/％)标准值(ｗ/％)不确定度(ｗ/％)标准值(ｗ/％)不确定度(ｗ/％)标准值(ｗ/％)不确定度(ｗ/％)标准值(ｗ/％)不确定度(ｗ/％)标准值(ｗ/％)不确定度(ｗ/％)标准值(ｗ/％)不确定度(ｗ/％)标准值(ｗ/％)不确定度(ｗ/％)

Ｐｂ０.００３７０.０００２０.０００９７０.００００７０.００７９０.０００２０.０１５４０.０００６０.０４４５－０.０３１２－０.０５５８－０.００５７０.０００３

Ｆｅ０.００４７０.０００４０.００３２０.０００３－－０.０４７５０.００１１０.０６５２０.００２６０.０１９８０.００１２－－０.１４２０.００７

Ｂｉ０.００３３０.０００３０.０００９５０.００００７０.００１７０.０００２０.００５９０.０００３０.０１９０－０.００９３－０.００６２－０.００１９０.０００２

Ｓｂ０.００３２０.０００２０.０００９８０.０００１１０.００５２０.０００３０.００７７０.０００４０.０２１０－０.０１０８－０.００７８－－－

　　有色金属加工

Ａｓ０.００２６０.０００２０.００３２０.０００２０.００５２０.０００３０.００８３０.０００４０.０２５０－０.０１３６－０.０１３９－０.０２０１－

Ｓｎ０.００１８０.０００２０.００３７０.０００３０.００７００.０００４０.０１４２０.０００６０.０４８９０.０００７０.０１８３０.０００５０.０６８９０.００１００.０５９２０.００１０

Ｎｉ０.００３５０.０００１０.００１１０.０００１０.０１１８０.０００３０.００９００.０００２０.０４２３０.００１００.０２４２０.０００７０.０６８７０.００１４０.０５２７０.００１０

Ｚｎ０.００４２０.０００３０.００８７０.０００３０.０１８２０.００１２－－０.０４４３０.００２００.０３３１０.００１９０.０２４７０.００１４０.０５１２０.００２５

Ｐ０.００２９０.０００２０.００８８０.０００４０.０１０３０.００１８０.０２２２０.００１００.０４１４０.００１５０.０２９９０.００１４０.０５８７０.００２３０.０３３６０.００１３

Ｓ０.００３７０.０００２０.００１９０.０００３０.００５０－０.００４７０.０００３０.００４４０.０００２０.００６３０.０００３０.００９１０.０００３０.００７７－

Ｓｅ０.００２２－－－０.００５１－０.００７１－０.０１０９－０.００７０－０.０１０４－－－

第４８卷

Ｔｅ０.００１６－－－０.００５２－０.００８２－０.０１２０－０.００５４－０.００８７－－

Ｔ０３

Ｔ０４

Ｔ０５

Ｔ０６

Ｔ０７

Ｔ０８

Ｔ０９

　　注:表中没有给出不确定度的为３家定值结果ꎮ

　　随机抽取３套标准样品ꎬ使用光电直读光谱仪ꎬ在最佳分析条件下测定标准样品ꎬ每个样品测定３次ꎬ以各元素平均强度值与标准值制作工作曲线ꎬ工作曲线呈良好的线性ꎬ无严重偏离曲线的点存在ꎮ其各元素工作曲线相关系数为ꎬＫＢｉ＝０.９９５７ꎬＫＰｂ＝＝０.９９９７ꎬＫＳｂ＝０.９９４３ꎬＫＰ＝０.９９６２ꎬＫＺｎ＝０.９９５１ꎮ０􀆰９９７８ꎬＫＮｉ＝０.９９９８ꎬＫＡｓ＝０.９９８５ꎬＫＦｅ＝０.９９８０ꎬＫＳｎ

成分均匀ꎬ覆盖面广ꎬ工作曲线呈线性好ꎬ可替代同类进口标样ꎮ本系列标准样品的研制成功必将对纯铜系列产品的分析和质量控制产生积极作用ꎮ

参考文献

[１]ＧＢ/Ｔ１５０００标准样品工作导则[Ｓ].

[２]ＹＳ/Ｔ４０９有色金属产品分析用标准样品技术规范[Ｓ].[４]ＧＢ８７１０数据修约规则[Ｓ].

３　结束语

[３]田荣璋ꎬ王祝堂.铜合金及其加工手册[Ｍ].中南大学出版社ꎬ２００２.[５]ＪＪＦ１０５９测量不确定度评定与表示[Ｓ].

本系列标准样品的研制工作历时２年多时间ꎬ研制过程完全遵循«标准样品工作导则»和«有色金属产品分析用标准样品技术规范»ꎬ其化学成份设计合理ꎬ

[６]ＧＢ/Ｔ５２３１－２００１加工铜及铜合金化学成分和产品形状[Ｓ].

析ꎬ２００１ꎬ２１(３):６４－６７.

[７]柯瑞华.试论光谱分析用标准物质标准值的不确定度[Ｊ].冶金分

ＲｅｓｅａｒｃｈｏｎＳｅｒｉｅｓｏｆＳｔａｎｄａｒｄＳａｍｐｌｅｓｆｏｒＳｐｅｃｔｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓｏｆＰｕｒｅＣｏｐｐｅｒ

(ＬｕｏｙａｎｇＣｏｐｐｅｒＧｒｏｕｐＣｏ.ꎬＬｔｄ.ꎬＬｕｏｙａｎｇ４７１０３９ꎬＣｈｉｎａ)

ＬｉｕＦｅｎｇ

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