维普资讯 http://www.cqvip.com 第１４卷第３期 现代塑料加工应用 Ｍｏｄｅｍ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ２００２年６月 动态全硫化共混型热塑性弹性体的研究进展 田立斌 张金悦 （天津轻工业学院，３００２２２） 摘要：阐述了动态全硫化共混型热塑性弹性体（ＴＰＶ）的发展历史、微观形态结构及其形成机理、制备技术、主要的品种及其加工 和应用。 关键词： 共混 动态全硫化 热塑性弹性体 通过橡胶与树脂共混而制造共混型热塑性弹 性体（ＴＰＥ）是橡塑并用技术的重大发展，其主要经 历了３个阶段，从简单的机械共混发展到动态部分 硫化共混，再发展到动态全硫化共混＿１ Ｊ。特别是动 态全硫化技术的出现，使热塑性弹性体在理论上、加 工工艺上和性能上都有新的突破，引起了国内外的 广泛关注。本文收集了国内外的广泛资料，就动态 全硫化共混型热塑性弹性体（ＴＰＶ）的发展历史、微 观形态结构及其形成机理、制备技术、主要的品种及 其加工应用作了深入阐述。 １ 动态全硫化技术及其发展历史 强度和稳定的形态，这对加工极为有利；另一方面， 橡胶粒子的充分交联有利于提高ＴＰＶ的强度、弹 性、耐热、耐油以及改善压缩永久变形等性能。这种 动态全硫化技术是由Ｃｏｒａｎ等＿５ Ｊ首先提出来的。 １９７５－－１９８５年，他对橡塑共混动态全硫化体系进行 了深入的研究。１９７７年，Ａｂｄｏｕ等使用酚醛树脂类 硫化剂，采用动态全硫化法对ＥＰＤＭ／ＰＰ共混体系 进行了研究。到１９８１年，美国的Ｍｏｎｓａｎｔｏ公司首 先用动态全硫化法工业化生产出ＥＰＤＭ／ＰＰ的 ＴＰＶ，商品名为Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ＿６ Ｊ。随后许多国家的类 似产品也开始生产。目前，国外就ＴＰＶ已从理论研 究转向应用开发，重点趋向于开发低硬度品级、新制 备工艺、加工方法以及扩大生产规模和拓展应用范 围等［７ｌ。 近年来，国内的很多学者也在进行ＴＰＶ的研究 工作。尽管国家科委对ＴＰＶ的应用开发非常重视， 动态全硫化是指在高温度场和高剪切场的混合 器中将橡胶和树脂熔融共混，在交联剂的作用下橡 胶原位硫化，并细微地分散于树脂中形成稳定的分 散体系＿２］。根据橡胶组分的交联程度，动态硫化法 又有部分动态硫化和动态全硫化之分。 １９６２年， ｓＳｌｅ ３ｉ首先提出了动态部分硫化的 概念，后经美国的Ｕｎｉｒｏｙａｌ公司的Ｆｉｓｈｅｒ＿４ 系统研 究后，该公司即于１９７２年建成了工业化生产装置。 动态部分硫化ＴＰＥ的橡胶组分经硫化后有少量交 并将ＴＰＶ的工业化生产列入了国家的“８６３”计划， 但迄今为止，ＴＰＶ在我国仍处于研究开发阶段，尚 无任何ＴＰＶ品种实现工业化生产＿８ Ｊ。 ２ ＴＰＶ的微观形态结构及其形成机理 联结构存在，因此此种ＴＰＥ的压缩永久变形和耐热 性比简单机械共混物要好。但是当橡胶组分含量大 于５０份（质量份，下同）时，就会形成连续相，树脂成 如前所述，ＴＰＶ材料在微观上呈现独特的海一 岛相态结构，即使橡胶含量较多，但充分交联了的橡 胶仍会以颗粒状分散于树脂基体中，呈分散相。但 是因配方和制备工艺不同，这种海一岛结构也可能 为分散相，因而ＴＰＥ会随橡胶含量的增大而大大降 低热塑性流动性。因此，ＴＰＥ中橡胶含量不能太 多，工业化的ＴＰＥ硬度仍相当高，橡胶感不强。 动态全硫化制得的ＴＰＶ则具有独特的相形态， 出现不同的情况。例如，在制备工艺一定的条件下， 橡塑比越高，橡胶粒子所占的体积越大，不同的橡胶 粒子间联系也就越紧密。当橡塑比高到一定程度 收稿日期：２００１—１２—０２。 它使共混体系中的橡胶组分完全硫化成橡胶颗粒， 并且均匀分散在树脂基体中，即使橡胶含量大于５０ 份，组分仍呈分散相。ＴＰＶ中由于橡胶相已充分交 联，一方面橡胶粒子在加工温度下仍能保持足够的 作者简介：田立斌，现为天津轻工业学院化工系高分子材料与 工程专业在读硕士研究生。研究方向为高分子材料共混与复合。 维普资讯 http://www.cqvip.com ・５６・ 现代塑料加工应用 第ｌ４卷第３期 时，不同橡胶粒子间易发生聚集，体系中可能出现不 同结构层次的胶粒聚集网络。在配方相同的条件 下，若采用不同的混炼设备，ＴＰＶ的形态结构也会 受到一定的影响。如由于双螺杆挤出机能提供较开 炼机和密炼机大得多的剪切力，因而相应ＴＰＶ中的 式中：Ａ，Ｂ为可求的实验常数。 Ｓ、Ｖ、Ｆ又与制备ＴＰＶ中使用的混炼设备、橡 塑组分的选择与匹配以及共混工艺等因素有关，此 外硫化体系的选择和增容技术也是制备高性能 ＴＰＶ的关键。以下就从这几个方面分而述之。 ３．１ 混炼设备 橡胶粒子就要小得多。除此外，树脂相的特性、填 料、软化剂、硫化体系等都对ＴＰＶ的形态结构有 影，ｇ Ｅ９１。 用于制造ＴＰＶ的共混设备主要有：开炼机、密 炼机和双螺杆挤出机。为使树脂熔融和橡胶产生硫 化，共混设备必须提供可控制的最佳温度场，也就是 既要保证物料在混炼中有足够的流动性，同时又要 ＴＰＶ的海一岛相态结构形成机理【 Ｊ可概括如 下：ＴＰＶ在制备过程中，共混体系中的橡胶在交联 剂的作用下发生硫化反应，由于硫化是在共混过程 避免不必要的氧化降解。另外由（１）式可知，剪切速 率（Ｓ）提高，分散相粒径可以大大减小。较开炼机 和密炼机而言，双螺杆挤出机的最大优点就是能够 中进行的，发生硫化的橡胶不能像静态硫化那样形 成整体的橡胶型网络结构，而会因机械剪切力的作 用使硫化形成的体型网络遭到破坏，使交联程度很 深的橡胶被打碎成非常小的粒子。但这些小粒子内 部仍是交联网络结构，橡胶分子链间因化学键的生 成而大大加强了作用力，相对滑移受到，橡胶组 分的流动性大大下降。同时橡胶粒子中交联的弹性 网络因剪切应力的作用而被迫呈伸直状态。而没有 提供可控制的最佳温度场以及更高的剪切、混合作 用，因此采用双螺杆挤出机制备的ＴＰＶ具有更好的 综合性能。 ３．２橡塑组分的选择与匹配 根据（１）式，体系表观粘度是影响分散相粒子半 径的重要因素。因此制备ＴＰＶ时应选用较高粘度 的树脂。Ｃｏｒａｎ等 Ｊ曾用９种树脂（如ＰＣ、ＰＢＴ、 ＰＭＭＡ、 ６ 等）及１１种橡胶（如ＢＲ、ＩＩＲ、ＮＲ、ＣＰＥ 发生硫化的塑相分子却有自由运动的性，分子 间能发生相对滑移，有很好的流动性。当温度降低， 剪切力消失时，交联分子进行弹性恢复，使橡胶粒子 发生收缩、凝聚，从而使本就因交联而导致其流动性 大大降低的橡胶以颗粒的形式冻结在树脂基体中， 呈分散相。这样就形成了以树脂为海相，以全硫化 等）进行了制备ＴＰＶ的试验。试验表明，当橡胶与 树脂的表面能相当，橡胶的缠结密度高，树脂为结晶 态时，均可制得性能较好的ＴＰＶ。另外，Ｐａｔｅｌ［１５］对 ＥＰＤＭ、ＥＶＡ、ＮＢＲ ３种橡胶与ＰＰ、ＰＳ、 及ＰＡ ４ 橡胶粒子为岛相的海一岛结构。 Ｇ梁善杰等【１１ Ｊ在研究动态硫化ＮＢＲ／ＰＶＣ的 基础上，还提出了ＴＰＶ的结构模型。他指出，ＴＰＶ 种树脂进行组合制备ＴＰＶ。结果指出，力学性能与 弹性恢复随橡胶与树脂的临界表面能的相似性增大 而增大，也随树脂的结晶度增大而增大。由此看来， 要制得性能优良的ＴＰＶ材料，应选用具有较高结晶 的结构呈现庞大的“协同网络”形式，在该“协同网 络”内，各种强弱不同的交联网络同时存在，各网络 之间有良好的协同作用，从而赋予ＴＰＶ优异的性 能。该模型的提出，对发展ＴＰＶ有重要的意义。 ３ ＴＰＶ的制备技术 度（Ｗｃ）的树脂（如ＰＰ、ＰＥ等），并尽量减小橡胶与 树脂的临界湿润表面张力之差（△）， ），以增大两者 之间临界表面张力的相似性。 ３．３共混工艺 制备ＴＰＶ时，一般都采用母料法共混工艺，即 先将少量树脂与全部橡胶进行动态硫化制成母料， 然后再将母料与其余树脂共混。较一步法相比，一 方面，母料法能有效地部分抑制动态硫化中树脂的 Ｃｏｒａｎ等【ｌ２ Ｊ人指出，在ＴＰＶ的制备中，分散相 粒子半径（Ｒ），即硫化橡胶颗粒的大小是影响材料 加工和力学性能的重要因素。因此，制备此类材料 的技术关键是形态结构的控制方法、条件和手段。 张中岳ｌ Ｊ在研究ＥＰＤＭ／ＰＰ ＴＰＶ的分散相粒径变 化规律时指出，分散相粒子半径（Ｒ）同剪切速率 （Ｓ）、体系表观粘度（Ｖ）及分散相体积分数（Ｆ）组成 的综合因子ＳＶ／Ｆ有如下关系： 尺一１＝Ａ・ＳＶ／Ｆ＋Ｂ （１） 降解；另一方面，母料法能提高橡胶的交联程度，减 少交联橡胶颗粒粒径，提高其粒度均匀性和在树脂 中的分布均匀性，使ＴＰＶ的综合性能提高［１６］。 在制造较软品级的ＴＰＶ时，由于要求其中橡胶 组分含量（Ｆ）较高，由（１）式可知，Ｆ的提高势必加 大分散相粒径尺，影响材料的性能。为此，可采用２ 次共混法＿１ ，即首先在橡塑比较小的情况下进行动 维普资讯 http://www.cqvip.com 田立斌等．动态全硫化共混型热塑性弹性体的研究进展 ・５７・ 态硫化，然后再补加一定量橡胶进行第２次动态硫 化，以较少每次共混时的分散相体积分数（Ｆ），促进 橡胶相的分散。 ３．４硫化体系 ４主要的ＴＰＶ品种及其加工、应用 ４．１热塑性乙丙橡胶 热塑性乙丙橡胶中研究最多也是开发最成功的 是ＥＰＤＭ／ＰＰ ＴＰＶ。这是因为ＥＰＤＭ和ＰＰ的分子 结构、极性、溶解度参数相近，二者相容性较好，不需 进行增容处理就能很好地共混。工业化的ＥＰＤＭ／ ＰＰ ＴＰＶ由美国的Ｍｏｎｓａｎｔｏ公司于１９８１年首先生 动态硫化技术的关键之一是硫化体系的选择。 谢忠麟［ ］指出，ＴＰｖ常用的硫化体系主要有３大 类：硫磺／促进剂、过氧化物或过氧化物／助交联剂以 及烷基酚醛树脂。 硫磺硫化体系中硫磺的成本低廉，来源丰富，但 其硫化速度慢，硫化时间长，硫磺用量较多，易形成 不稳定的多硫键，且挤出物的外观质量不好，材料有 一产出来，其商品名为Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ。它共有７个硬度 品级（邵氏Ａ型硬度５５、６４、７３、８０、８７，邵氏Ｄ型硬 度４０、５０）［ 。荷兰ＤＳＭ公司［２３］于１９８７也推出了 ＥＰＤＭ／ＰＰ ＴＰＶ。日本也实现了该产品的工业化生 定异味，不适合用作商业推广。 用过氧化物进行动态交联，所得的交联键为稳 产。此后有关ＥＰＤＭ／ＰＰ ＴＰＶ的报道就层出不穷， 如美国的ＡＥＳ公司最新开发出了Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ ８０００ 定的Ｃ－一Ｃ网络结构，因此制品具有耐老化、耐热 油、抗压缩永久变形以及电绝缘性能好等许多优点。 但是它在橡胶中的交联反应按自由基机理进行，有 促进树脂裂解的作用［ ］，因此加工过程中工艺较难 控制。 橡胶系列，它具有更易于着色、非吸湿性、更高流动 性、低杂质、低摩擦系数、低接触污染性等优点（１９９０ 年Ｍｏｎｓａｎｔｏ下属的化学公司将其工程用ＴＰＥ部门 与艾克森化学公司合并，成立了ＡＥＳ公司，Ｓａｎｔｏ— ｐｒｅｎｅ也成为了该公司的产品商标）。我国的殷敬 华［２４］和朱玉俊［２５］分别于１９８５年和１９９２年制备出 酚醛树脂硫化体系仅对双键起作用，对树脂的 影响较小［２０］，可兼顾加工和力学性能，具有综合优 势，交联效果较佳。 表ｌ中列出文献［２１］中一些ＴＰＶ的硫化体系和 共混温度。 表１ 几种ＴＰＶ的硫化体系和共混温度 了ＥＰＤＭ／ＰＰ ＴＰｖ，并申请了专利。 ＥＰＤＭ／ＰＰ ＴＰＶ具有高强度、耐老化、耐油等 特点，除此外它还具有良好的加工流动性，因此可采 用注塑、挤出、吹塑及模压等方法加工成型。美国的 Ｍｏｎｓａｎｔｏ公司开发的Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ的加工技术有：复 合胶管［２６］、吹塑成型［２７］、挤出发泡成型［２８］及真空 片料成型［２９ Ｊ。日本开发的ＥＰＤＭ／ＰＰ ＴＰＶ成型加 工技术［３ｏ］主要有：注射成型及挤出异型材。 ＥＰＤＭ／ＰＰ ＴＰＶ的应用领域极为广泛。它可 共混物 （蓑鋈 ） 啪 Ｐ ＮＢＲ／ｒｇ龙６、 ６６ Ｖａｍａｃ／ｒｇ龙６、６６ 硫化体系 ｓ ｌ５器’ １８ ９０ ＳＰ １０４５ １．３份， 防老剂１２４ ２份 ＭｇＯ１．１份 １‘ “ １ ‘ １Ｑｎ ”” 。 ６５／３５ ４５／５５ ５０／５０ 用于汽车中的净化空气通风管、车顶盖等部件，建筑 工业中的玻璃窗密封条、膨胀接头等，电子电气工业 中的矿山电缆、马达轴、电池壳、变压器外壳、终端接 头等。除此外它还可应用于医疗及机械领域。 ４．２热塑性丁腈橡胶 ＰＵ／ｒｇ龙６、 ６６、６１０ ＨＶＡ一２ １份， Ｌｕｐｅｒｓｏ卜Ｌ１０１ ０ ５份 毳醚警 伲 。龙、６ ６６６、 １０ 。 剂Ｄ 份，Ｍ酸 ： １ 警’硫磺 份 ０ 秀１ ４ ７０－１８０注：表中ＳＰ １０４５为叔丁基苯酚甲醛树脂；ＨＶＡ一２为间苯撑双 马来酰亚胺；Ｌｕｐｅｒｓｏｌ Ｌ一１０１为２，５一二甲基一２，５二（叔丁基过 氧）己烷；Ｖａｍａｃ为乙烯／ｉＮ烯酸酯弹性体（美国Ｄｕ Ｐｏｎｔ公司产品）。 热塑性丁腈橡胶中最常见的是ＮＢＲ／ＰＶＣ ＴＰｖ和ＮＢＲ／ＰＰ ＴＰＶ。ＮＢＲ与ＰＶＣ的溶解度参 ３．５增容技术 数相近，根据热力学相容原理，ＮＢＲ／ＰＶＣ体系能自 动相容。１９８５年，日本的Ｚｅｏｎ公司首先实现了 ＮＢＲ／ＰＶＣ ＴＰＶ的工业化生产，其商品名为Ｅｌａｓ— 在制备树脂和橡胶不相容或相容性较差的 ｒｒＰＶ时，添加少量对橡胶和树脂有增容作用的相容 剂可获得综合性能优良的ＴＰＶ材料［２２］。例如，刘 拥政等 Ｊ在制备ＮＢＲ／ＰＰ时分别用ＣＰＥ、高氯化 ＣＰＥ、ＭＰ（马来酸酐接枝ＰＰ）、ＣＰＰ（氯化聚丙烯）作 为相容剂，发现ＣＰＰ为相容剂的共混体系经过动态 全硫化后具有优良的耐热、耐油及其他综合性能。 ｔａｒ。它共有普通、耐热、耐油、非抽出４种品级１０ 个牌号。Ｅｌａｓｔａｒ的所有产品均可采用挤出、注塑、 吹塑等加工方法成型，具有弹性高、永久变性小、高 温下耐油、耐老化、耐臭氧、耐化学药品等优点［０ 。 Ｅｌａｓｔａｒ产品可广泛应用作汽车雨刮器、波纹 维普资讯 http://www.cqvip.com ・５８・ 现代塑料加工应用 第１４卷第３期 管、胶管、电线电缆、护套、弹性膜、垫件、缓冲件、密 封件等，特别适用对于耐热和耐油性能要求苛刻的 环境［３２ ３ 粱善杰等．动态硫化法ＴＰＥ的结构探讨 中国塑料，１９９１，５ （３）：５９ Ｃｏｒａｎ Ａ Ｙ．Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９８０，５３：１４１ 与ＮＢＲ／ＰＶＣ体系相比，ＮＢＲ与ＰＰ的相容性 则很差，直接共混所得材料无实用价值。１９８３年， 美国的Ｃｏｒａｎ等［ ］用相容剂法制成了具有工艺相 容性和优异耐热油性能的ＮＢＲ／ＰＰ ｒｒＰＶ，这种商品 名为Ｇｅｏｌａｓｔ的材料中采用马来酸酐接枝聚丙烯 （ＭＰＰ）为相容剂，并同时加入了胺类和液体的端羧 基ＮＢＲ。此产品已在某些耐热油制品中应用并有 Ｚｈａｎｇ Ｚｈｏｎｇｙｕｅ，Ｑｉａｏ Ｊｉｎｌｉａｎｇ．Ｐｏｌｙｍ Ｅｎｇ Ｓｃｉ，１９９１，３１：１ ５５３ Ｃｏｒａｎ Ａ Ｙ．Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃｓ，１９８５，１１７（１０）：１９ Ｐａｔｅｌ Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ Ｇｕｍｍｉ．Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，１９８４，３７（２）：１２７ 吴唯，李远．动态硫化ＥＰＤＭ／ＰＰ性能对共混工艺的依赖及其机 理研究．中国塑料，１９９９，１３（１）：２２ ＥＰ，１０９ ３７５ 谢忠麟．动态硫化共混型热塑性弹性体的开发与应用．合成橡 胶工业，１９９０，１３（３）：１５１ Ｃｈａｎｇ Ｓｔｋ Ｈａ，Ｓｕｎｇ Ｃｈｕ Ｋｉｍ．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，１９８７，３７：３１７ 取代传统ＮＢＲ硫化胶的趋势。 除上述几种ｒｒＰＶ外，国内外处于研究开发中的 沈宁祥，袁晓燕等叔丁基酚醛树脂在ＰＰ／ＥＰＤＭ合金中的作用 研究．中国塑料，１９９７，１１（３）：２９ Ｃｏｒａｎ Ａ Ｙ．Ｎｅｗ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅ— ｌａｓｔｏｍｅｒｓ．１９８８．２４９ ｒｒＰＶ还有热塑性顺丁橡胶如ＢＲ／ＰＰ、ＢＲ佃ＰＥ，热 塑性天然橡胶如ＮＲ／ＰＰ，热塑性丁苯橡胶如ＳＢＲ／ ＰＶＣ、ＳＲＲ／ＰＰ，热塑性氯丁橡胶如ＣＲ／ＰＶＣ以及特 ｕ Ｈ 悸 加 种共混型ＴＰＶ［３４］如ＣＰＥ／ＦｌＡ、ＣＳＭ（氯磺化聚乙 烯）／ＦｌＡ等。 参考文献 现代塑料 １ 刘拥政等ＮＢＲ／ＰＰ共混型热塑性弹性体材料的研究加工应用，１９９６，８（６）：１１ Ｃｏｒａｎ Ａ Ｙ．Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９８３，５６（５）：１０４５ 勰 ．橡胶译丛，１９９０，（６）：∞ Ｌｅｇｇｅ Ｎ Ｒ热塑性弹性体的三十年进展 ７８ 弘 殷敬华．乙丙橡胶／聚丙烯热塑性弹性体及制备方法．中国，ＺＬ， ８５ １０２ ２２２ Ｘ．１９８８ 朱玉俊．乙丙橡胶／聚烯烃热塑性弹性体及制备方法．中国，ＺＬ， ９１ ０９ ９７６ Ｘ．１９９４ ２王济奎等．动态硫化制备ＮＢＲ／ＰＶＣ合金及其在汽车上的应用． 工程塑料应用，１９９８，２６（１）：１８ ３ Ｇｅｓｓｌｅｒ．ＵＳＰ，３ ０３７ ９５４，１９６２ ４ Ｆｉｓｈｅｒ．ＵＳＰ，３ ７５８ ６４３，１９７３ ５ Ｃｏｒａｎ Ａ Ｙ．ＵＳＰ，４ １３０ ５３５，１９７８ ６ Ｃｈｏｕｄｈｕｒｙ Ｎ Ｒ，Ｂｈｏｗｍｉｃｋ Ａ Ｋ．Ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｏｆ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｅｌｓ—ａ Ｖａｎｄｅｒ Ｊ Ｐ．Ｔｈｅ ｅｆｆｃｔｅ ｏｆ ｆｕｍｅｄ ｓｉｌｉａ ｉｃｎ ＲＴＶ—ｌ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｒｕｂｂｅｒ ｓｅａｌａｎｔｓ．ＲｕｂｂｅｒＷｏｒｌｄ，１９８５．１９２（５）：３２ Ｒａｎｄｅｒ Ｃ Ｐ．Ｔｈｅ ａｐｐｌｉａｔｉｃｏｎ ｏｆ ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ ｂｙ ｂｌｏｗ ｍｏｌｄｉｎｇ ｐｒｏ— ｃｅｓｓｉｇ ｔｎｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．Ｒｕｂｂｅｒ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｖｉｅｗｓ，１９８５，１５（２）：３２ Ｍｅｎｏｏｇｈ Ｊ．ＦｏａｍｉｇＴＰＥ．ＲｕｂｂｎｅｒＷｏｒｌｄ，１９８６，１９５（３）：１２ Ｐｅｔｅｓｏｎ Ｄ Ｅ，Ｗｅｉｄｅｒ Ｂ Ｋ．Ｖａｃｕｕｍ ｔｈｅｒｍｏｆｏｒｍｉｇ ｏｆｎ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｔｏｍｅｒｓ ｆｒｏｍ ｒｕｂｂｅｒｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ ｂｌｅｎｄｓ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ， ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｅｓ．Ｐｌａｓｔｉｃ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｇ，１９８６，４２（９）：ｎ４９ Ｃｈｏｄ Ｒ．ＳＴＰＥ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ ＵＳｅ ｉｎ ｔｈｅ １９９０ｓ．Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ， １９９０，２５（１）：１６１ ７肖汉文，黄世强等．ＥＰＤＭ／ＰＰ热塑性弹性体的新进展．特种橡胶 制品，１９９９，２０（４）：２３ １９９０，２０１（６）：１５ Ｌｅｇｇｅ Ｎ Ｒ．Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ ｔｈｒｅｅ ｄｅｃａｄｅｓ ｏｆ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ８孙亚娟，张美珍等．ＥＰＤＭ／ＰＰ热塑性动态硫化胶的进展．合成橡 胶工业，２００１，２４（１）：４６ Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９８９，６２（３）：５２９ 孙文源，刘彦驹．用动态硫化法制备丁腈橡胶僳氯乙烯共混型 热塑性硫化胶的技术及其发展．橡胶工业，１９９２，３９（１１）：６９２ ＣｏｒｎＡＹ．ＵＳＰ，４ ３５５ １３９．１９８２ ａ９耿海萍．共混型热塑性乙丙胶的结构与性能及其工业化开发的研 究．北京：北京化工大学出版社，１９９３．１ １０陈庆华，钱庆荣等．ＢＲ／ＰＶＣ／ＳＢＳ热塑性弹性体鞋用材料的研 究中国塑料，２００１，１５（２）：３９ 朱玉俊．特种共混型热塑性弹性体．合成橡胶工业，１９８９，１２ （２）：９９ ＤＥＶＥＬｏＰＭＥＮＴ ｏＦ ＴＨＥ ＢＬＥＮＤＥＤ ＴＨＥＲＭｏＰＬＡＳＴＩＣ ＥＬＡＳＴＯＭＥＲＳ ＢＹ ＦＵＬＬＹ ＤＹＮＡＭＩＣ ＶＵＬＣＡＮＩＺＡＴＩｏＮ Ｔｉａｎ Ｌｉｂｉｎ Ｚｈａｎｇ Ｊｉｎｙｕｅ （Ｔｉａｎｊｉｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ） ＡＢＳＴＲＡＣＴ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｂｌｅｎｄｅｄ ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ＴＰＥ）ｂｙ ｆｕｌｌｙ ｄｙｎａｍｉｃ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ ｗａｓ ｉｎｔｒｏ— ｄｕｃｅｄ．Ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ａｎｄ ｔｈｅ ｆｏｒｍｉｎｇ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｗｅｒｅ ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ．Ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ａｎｄ ｔｈｅ ｍａｉｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｆｒｏｍ ｉｔ ｗｅｒｅ ａｌｓｏ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ，ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ａｎｄ ａｐ— ｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｂｌｅｎｄｉｎｇ；ｆｕｌｌｙ ｄｙｎａｍｉｃ ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ；ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ
