催化裂化烟气脱硫技术的研究进展

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催化裂化烟气脱硫技术的研究进展

(1.辽宁石油化工大学

辽宁抚顺

113001;

严万洪1,2张志刚3陈秀梅2

2.辽河石油勘探局油田建设工程一公司辽宁盘锦司锦西石化分公司辽宁葫芦岛125001)

124120;

3.中国石油天然气股份有限公

摘要:综述了国内外已工业化的主要催化裂化烟气脱硫工艺,原理以及技术的应用现状,并对我国烟气脱硫技术的发展提出了建议。关键词:催化裂化烟气脱硫中图分类号:O3文献标识码:A文章编号:1672-3791(2008)03(a)-0244-02近年来,大量的FCC再生器烟气,由于其含有大量的SOX、NOX、颗粒物及CO等,水处理系统或直接排放。系统包括一个澄清池脱除悬浮固体,以及一个过滤器。氧化系统量和悬浮物降到合理的水平。2.5EP-Absorber技术

已经成为重要的空气污染源。据估计[1],炼油为一个塔,空气出入塔内,将亚硫酸钠氧化为厂排放的SOX约占其总排放量的6%～7%,而硫酸钠。催化裂化所排放的SOX就占5%左右。减少2.2LABSORBTM再生式二氧化硫脱除工艺

炼油厂SOX的排放正受到前所未有的关注。LABSORBTM再生式二氧化硫脱除工艺是环保的压力迫使其排放量越来越低,而由于高也Belco技术公司开发的。该工艺采用磷酸钠硫原料的比重不断增加,其在烟气中的浓度不溶液作为吸收剂,溶液在EDV洗涤器中循环,断增加,因此此必须加以控制。美国的烟气排与烟气中二氧化硫反应并将其脱出,富含二氧放标准为,每燃烧1000kg的焦炭允许排放25g化硫的缓冲溶液进入LABSORBTM再生装置。二氧化硫和1kg颗粒。欧洲的烟气排放标准为LABSORBTM工艺呈现较好的化学稳定性,具新建FCC装置烟气ρ(SO2)为20～150mg/有操作费用低、净化效率高、几乎不产生任何

m3,颗粒含量为10～30mgm3。随着对环境保废弃物等优点[4]

。护要求日益严格,我国的催化裂化装置也将面2.3THIOPAQ生物法工艺

临着烟气排放的。

UOP公司的开发的THIOPAQ生物法可烟气脱硫技术主要分为干法、半干法烟同时用于脱硫和硫磺回收,洗涤液再生后可循气脱硫技术和湿法烟气脱硫技术,本文了主要环使用,是一种安全、可靠、高效率、低成对国内外几种典型的FCC烟气脱硫技术的应本的处理含硫废液的工艺技术。该法SO2吸用现状及其发展进行了综述。

收率可达99%,颗粒物脱除率大于85%。现在世界上已有20套THIOPAQ装置在造纸、化1干法、半干法洗涤

工、采矿及炼油业中运转[5]。THIOPAQ好干法工艺使用某干粉作吸收剂,半干法工氧系统与厌氧系统串联使用可用于炼油厂艺使用某种湿的吸收剂但做成一种干粉来用,FCC装置烟气脱硫[6]。烟气经洗涤塔洗涤后,吸收剂通过颗粒回收系统进行回收。干法和脱除SO2

,在碳酸氢钠洗涤液中生成亚硫酸盐,半干法工艺优点是不降低排气温度,扩散效果然后进入厌氧生物反应器,在还原微生物作用好,没有水污染处理问题。缺点是其吸附反应下,亚硫酸盐还原为硫化物(用H2

作还原剂)。仅在固体表面进行,而内部反应时间长,要求从厌氧生物反应器出来的含硫化物的洗涤液,具备大型吸附塔,并需要大量吸附剂。

在自身重力作用下,流入好氧生物反应器。在Engelhard公司开发的脱SOx工艺(ESR)此,硫化物在好氧微生物作用下转化为硫,再是一种干法工艺,采用干燥固体流化床,SOx生后的洗涤液循环回到洗涤塔。该工艺用于脱除率达95％以上。固体物料可完全再生,炼厂的烟气脱硫,烟气处理量一般为6000m3/ESR吸附器为一稀相提升管,其中烟气与再生h,其SO2

含量为0.07％(摩尔分数),SO2脱除固体吸附剂接触,待生固体吸附剂在鼓泡床中率为98％左右。用燃料气进行再生。ESR工艺的优点是投资2.4WGS烟气脱硫技术

较低,操作费用低[2]。

Exxon公司是最早从事FCC装置烟气排放技术研究的的公司,典型的工艺为WGS工2湿法烟气脱硫技术

艺[7]

。1974年建成第一套湿式气体洗涤系2.1EDV烟气脱硫技术

统,到1999年,已建成15套。烟气量处理最Belco公司开发的EDV湿法洗涤技术[3],大的为1290dam3/h,可达到94%～97%的脱从1994年开始工业应用以后,已显示出其优硫率。该工艺由两个主要部分组成:湿式气体异的操作性和可靠性。EDV系统由洗涤系统洗涤器(WGS)和净化处理单元(PTU)。烟气首和洗涤液处理系统组成,洗涤系统由喷林塔、先进入WGS洗涤器,并在其中脱除颗粒和过滤器和液滴分离器组成。再生器出来的烟SOX。WGS主要包括一个文丘里管和一个分气进入喷林塔,立即被急冷至饱和温度,而后离塔。碱性液体与烟气同向进入文丘里管,洗与含有脱硫剂的喷射液滴接触,脱除颗粒物和涤液体在缩径段的壁上形成一层薄膜,然后在SOX。饱和气体离开喷林塔后直接进入过滤咽喉段的入口处被分割成液滴,由于相对速度器,通过饱和、浓缩和过滤除去细颗粒。为保差的存在,气体与液滴间发生惯性碰撞,颗粒证烟气中没有液滴,烟气进入液滴分离器。从在咽喉段被捕捉,SOX

在咽喉段和扩径段被脱洗涤系统排出的洗涤液包括悬浮的细小颗粒除。液体和碱性物(如NaOH)直接进入分离及溶解的亚硫酸钠和硫酸钠。洗涤液处理系塔,洗涤液在分离塔中初步净化,以保持系统统可以将固体悬浮物分离,并且将亚硫酸钠氧中固体和溶解盐的浓度平衡,而后循环使用,化为硫酸钠降低COD值,从而可以进入炼厂

其中部分进入PTU进一步处理,将化学需氧

244科技资讯SCIENCE&TECHNOLOGYINFORMATION

Lurgi公司的EP-Absorber是一个带有湿式静电除尘器(WESP)的逆流式碱性吸收器,可用于控制来自FCCU的SO2、粉尘和酸雾。具有压降低,能控制硫酸排放,气流通道畅通,适用于寒冷气候操作的独有填料设计,与FCCU和LSTK装置相匹配的力学设计特征等优点[8]。该吸收器能达到99％的脱硫率,并能部分去除来自FCCU的催化剂粉尘。该吸收器的洗涤段装有四排喷头,下面三排正反向双向喷淋,上面一排向下喷淋。正向喷淋有两个优点,与气流同向时能使压降最小化;与附近喷头的反向流碰撞时能产生二次喷淋。吸收器湿式静电除尘器的正上方有一个装有填料的容器。2.6动力波(Dyna－wave)洗涤技术

该技术于70年代由美国杜邦公司开发并获得专利,初期主要用于空气污染控制。它是使气体通过一个强烈湍动的液膜泡沫区,利用泡沫区液体表面积大而且迅速更新的特点,强化了气液传质、传热过程。它能同时完成烟道气急冷、酸性气体脱出及固体粉尘脱出三个功能。可用于多个工业领域,如冶金工业的炉窑、电厂、水泥厂、工业废弃物焚烧、钛白粉厂、炼焦厂、炼油厂、锅炉等[9]。

3结语

从国外烟气脱硫的方法来看,干法、半干法的脱硫产物为干粉状,处理容易,工艺较简单,投资一般低于传统湿法,但用石灰(石灰石)作脱硫剂的干法、半干法的Ca/S比高,脱硫效率和脱硫剂的利用率低。而湿法烟气脱硫技术既可脱除氧化硫又可脱除颗粒物,而同时脱除氧化硫和颗粒物所增加的费用很低,对于未来可能的装置能力变化、进料变化或是更加严格的降低排放的,湿法洗涤系统具有更大的灵活性。

针对以上各种工艺的现状及特点,对我国烟气脱硫技术的发展方向提出以下发展方向:

(1)发展资源化烟气脱硫技术,克服传统工艺存在二次污染的弊端;

(2)对于炼油企业催化裂化装置烟气和地域的特点,选择不同的脱硫工艺。如中小型机组或者缺水地区的企业宜选用干法、半干法脱硫工艺;烟气中SO2浓度高脱硫要求严格的地区宜选用湿法烟气脱硫工艺等。

参考文献

[1]刘忠生,林大泉.催化裂化装置排放的二氧

化硫问题及对策[J].石油炼制与化工,1999,(3):44.

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2008NO.07

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ExcelVB在分项结转分步法中的应用

戴勇荣树新

(湖南工程职业技术学院土木工程系湖南长沙

410151)

摘要:由于用财务软件进行产品成本核算的初始设置非常复杂,目前主流财务软件尚未解决产品成本核算的电算化问题。为此,本文提出用ExcelVB解决分项结转分步法计算产品成本的方案,以期实现成本核算的准确性、及时性和自动化,提高财会人员的工作效率;也期望在应用ExcelVB解决其他产品成本计算方法方面起到抛砖引玉的作用。关键词:ExcelVB分项结转分步法产品成本中图分类号:TU72文献标识码:A文章编号:1672-3791(2008)03(a)-0245-02分项结转分步法是大量大批多步骤生产企业的产品成本计算方法之一。这种方法手工计算较为繁琐,同时由于成本核算财务软件的初始设置非常复杂,目前主流财务软件尚未解决其电算化问题。产品成本计算电算化问题的研究成果也不多。郑翠菊(2003)、孙红旗(2002)、宋立(2003)、刘曜(2001)初步了提出用Excel解决产品成本核算问题,然而均未解决循环问题。为此,本文提出用ExcelVB解决分项结转分步法计算产品成本的方案,并实现循环,以期实现成本核算的准确性、及时性和自动化,提高财会人员的工作效率;也期望在应用ExcelVB解决其他产品成本计算方法方面起到抛砖引玉的作用。

1解决方案的步骤

为了便于说明,本文将结合实例进行介

绍。某企业甲产品经过二个车间连续加工制成,一车间生产的A半成品,直接转入二车间加工成甲产成品。原材料于生产开始时一次投入,各车间月末在产品完工程度均为50%,某月有关产量记录资料和费用记录资料如图1中表1、表2所示。各车间生产费用在完工产品和在产品之间的分配采用约当产量比例法。用ExcelVB解决分项结转分步法下产品成本计算的步骤如下:1.1用Excel建立工作表

先用Excel建立空白工作表(命名“×月份”),再输入本月末在产品完工程度、当月产量记录资料和生产费用记录资料等原始数据(如图1所示,各车间产品成本明细账为空表)。

1.2确定各单元格的运算关系

产量记录资料表各单元格的运算关系为:

[2]柯晓明.控制催化裂化再生烟气中SOx排

放的技术[J].炼油设计,1999,29(8):51～54.[3]KevinR.Gilman,HuguesB.Vincent

andThomasF.Walker.TheCostofControllingAirEmissionsGeneratedbyFCCU’s.NPRA.AM-98-15.[4]AndreaAmoroso,NicholasConfuorto.

ReportontheLABSORBTMRegen-erativeSO2ScrubbingSystemAppli-cationattheEniS.p.ARefineryFCCUinSannazzaro,Italy.AM-05-33.[5]杨秀霞,董家谋.控制催化裂化装置烟气中C9=C6+C7-C8;D7=C8;D9=D6+D7-D8。

G44=ROUND(G40/G43,2);H44=B44+第一车间产品成本明细账各单元格的运C44+D44+E44+F44+G44;B45=ROUND算关系为:B23=B16;C23=D16;D23=F16;(B41*B44,2);D45=ROUND(D41*D44,2);E23=B23+C23+D23;B24=H16;C24=I16;E45=ROUND(E41*E44,2);F45=ROUNDD24=J16;E24=B24+C24+D24;B25=B23(F41*F44,2);G45=ROUND(G41*G44,2);+B24;C25=C23+C24;D25=D23+D24;H45=B45+C45+D45+E45+F45+G45;E25=E23+E24;B26=C8;C26=C8;D26=C8;B46=B40-B45;D46=D40-D45;E46=E40-B27=C9;C27=C9*B1;D27=C9*B1;E45;F46=F40-F45;G46=G40-G45;B28=B26+B27;C28=C26+C27;D28=D26+H46=H40-H45。

D27;B29=ROUND(B25/B28,2);需要注意的是,各车间“产品成本明细C29=ROUND(C25/C28,2);D29=ROUND账”中有关单元格运算关系涉及乘除的,必(D25/D28,2);E29=B29+C29+D29;须采用round()函数,进行四舍五入保留小数B30=ROUND(B26*B29,2);

点后两位处理,同时“月末在产品成本”用图1分项结转分步法产品成本计算图减法,以使成本数据符合会计习惯,与手工会C30=ROUND(C26*C29,2);D30=计一致(棋盘式平衡)。

ROUND(D26*D29,2);E30=B30+C30+D30;经过上述单元格的运算,即可首次得到各B31=B25-B30;C31=C25-C30;D31=D25-该最终完工产品成本资料。以后各月产品成D30;E31=E25-E30。

本资料可设计“产品成本自动计算”程序来第二车间产品成本明细账各单元格的运完成。

算关系为:B37=C17;D37=E17;E37=D17;1.3“产品成本自动计算”程序设计

F37=G17;G37=F17;H37=B37+C37先选择Excel中工具菜单下的“宏\\vi-+D37+E37+F37+G37;E38=I17;G38=J17;sualbasic编辑器”,然后系统调用VB编辑H38=B38+C38+D38+E38+F38+G38;器,选择VB编辑器“插入”菜单下的“模B39=B30;D39=C30;F39=D30;H39=E30;块”,最后在模块中输入以下代码:

B40=B37+B38+B39;D40=D37+D38+D39;行号代码E40=E37+E38+E39;F40=F37+F38+F39;1Sub分项结转分步法()G40=G37+G38+G39;H40=H37+H38+H39;2Sheets(1).SelectB41=D8;D41=D8;E41=D8;F41=D8;3Sheets.AddG41=D8;B42=D9;D42=D9;E42=D9*B1;4Sheets(2).SelectF42=D9;G42=D9*B1;B43=B41+B42;D43=5Cells.SelectD41+D42;E43=E41+E42;F43=F41+F42;6Selection.CopyG43=G41+G42;B44=ROUND(B40/B43,2);7Sheets(1).SelectD44=ROUND(D40/D43,2);E44=ROUND8Range(\"A1\").Select(E40/E43,2);F44=ROUND(F40/F43,2);

9ActiveSheet.Paste

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