维普资讯 http://www.cqvip.com 气相色潜法测定汽油巾芳烃含星——方虹 陈官容蒋才林 气相色谱法测定汽油中芳烃含量 质量检验中心摘方虹陈官容蒋才林 要：应用ＨＰ６８９０气相色谱技术，通过两次进样，不仅测定了汽油中苯、 苯的含量。同时也测 芳烃含量汽油反吹时间 得了汽油中其它芳烃的含量，该方法具有快速、准确之特点，能较好地用于工业生产的配合分析。 主题词：气相色谱法１ 前言 表１ 芳烃含量测定标准样配制表 洋 品 若 ｇ ５ 随着新配方汽油的扩大应用，必须对汽油巾 苯、甲苯的含量加以控制。从而减少汽油的挥发和 汽车尾气排放的毒性及臭氧层反应活性。有必要 建立测定汽油中苯和芳烃组分的标准方法，以更 好地控制产品质量。 ｌ＃ ２ ３ ０ ４＃ Ｏ．Ｏ８ｌ６ ０．４２２５ ０．８６７５ １．７４６９ ４．３６９６ 甲苯 ０．８７３９ ２．１８ｌ７ ４．３２９８ ８．６３７０ ｌ２．９７６８ 乙基苯 ０．４３９３ ０．８８３５ ２．１８６９ ４．３ｌｌ３ ８．６０２７ 邻二甲苯 对／闸二甲苯 偏三甲苯 己酮 ０．４４６３ ０．８７８８ ２．２２０７ ４．３９４０ ８．７５ｌ５ ０．４３００ ０．８８００ ２．２ ４．３ ８ ６ 目前国内气相色谱法测定汽油中苯、甲苯的 方法有ＳＨ／Ｔ０１６６和ＡＳＴＭ Ｄ３６０６—９６。这两种 ０．４４２６ ０．８８０４ ２．２Ｏ５ｌ ４．３５２ｌ ８．６５２３ ８．０６７９ ８．０８２ｌ ８．Ｏ８ｌ３ ８ ０８８３ ８ ０８３６ 方法都存在着局限性，前者适用于小于１４０℃的 油品，后者只能测定苯和甲苯的含量。本文参照 ２・２分析用色谱条件 ２・２・１色谱系统所用的色谱条件（表２） ＡＳＴＭ Ｄ５５８０，建立了气相色谱法测定汽油中的 芳烃含量，能够较好地完成汽油中芳烃含量的测 定。 表２分析用色谱条件 项 目 数据 ２ 实验 进样口（分流器）／℃ 检测器Ａ／℃ 检测器Ｂ／℃ ２００ ＦＩＤ２５０ ＴＣＤ２００ ２・１仪器和试剂 （１）色谱仪：ＨＰ６８９０气相色谱仪，带阀切换 系统。ＨＰＣｈｅｍｓｔａｔｉｏｎ。 柱箱温度（程序升温） 初温／℃ ６０ （２）色谱柱：极性预柱ＴＣＥＰ ５６０ｍｍ ×０．３８ｒａｍ。非极性分析柱ＨＰ一１ ３０ｍ× ０．５３ｒａｍ。 恒温时间／ｍｉｎ 升温速率／℃・ｍｉｎ 终温／℃ ７ ２ ｌｌ５ 辅助加热（ＡＵＸ）／℃ ｌｌ５ （３）试剂：苯、甲苯、ｘ￣－－甲苯、邻二甲苯、乙基 苯、偏三甲苯均为色谱纯。４一甲基一２一戊酮、异 辛烷均为分析纯。 （４）标样的配制：在５个１００ｒｎＩ 容量瓶中分 别依次加入苯、甲苯、乙基苯、邻二甲苯、对／间二 甲苯、偏三甲苯、己酮。再用异辛烷稀释至满刻度， 按表１配制成１＃、２＃、３＃、４＃、５＃标准溶液。 载气 ＴＣＥＰ柱流量／ｍＬ・ｍｉｎ 氮气和氢气 ６Ｏ（Ｈ２） ＨＰ—ｌ柱流量／ｍｌ ・ｍｉｎ 分流出口流量／ｍＬ・ｍｉｎ ｌ２ ｌ２Ｏ ＦＩＤ气体流量／ｍＬ・ｍｉｎ‘ ‘ 尾吹／ｍＬ・ｍｉｎ Ａｉｒ：Ｈ２＝４００：３０ ２０（Ｎ２） ＴＣＤ气体流量／ｍＬ・ｍｉｎ 分流比 ２Ｏ（Ｈ２） ２：ｌ 进样量／“Ｌ ｌ 维普资讯 http://www.cqvip.com ・－－——５４・－－—— 南炼科技第９卷２００２年第４期 ２・２・２反吹时间的确定 色谱系统见图１所示。 （１）Ｔ１和Ｔ２时间的确定 放奎口或 检测器ＢｆｆＣ【）１ 放空口或 检测器Ｂ（ＴＣＤ） 反吹位雠 复位他ｊｊＩＩ 图１ 汽油中芳烃分析的色谱系统流程 在色谱条件下注入１ Ｉ 的５＃标样，ＴＣＤ检 测到的谱图如图２所示：由图２确定Ｔ１和１＿２时 间。 在色谱条件下再次进５＃标样，并且在时间 Ｔ２时将阀置于反吹状态，当邻二甲苯回到基线 时，将阀切换到复位（正吹）位置，此时间为Ｔ４。 ２・２・３两次进样的反吹时间（表３） ２ｆ）０Ｏ １５（）（１ ｌ００Ｏ ５（１（１ ０ 表３两次进样阀切换时间 项 目 时间／ｒａｉｎ １．３６ １７．６０ 阀状态 Ｏｎ（反吹） ｏｆｆ 第一次进样 第二次进样 ４．１２ ２＂／．００ ｏｎ（反吹） ｏｆｆ 图２预柱反吹时间Ｔ１，Ｔ２的确定 ３结果与讨论 ３・１ 由标准曲线的测定 （２）Ｔ３和Ｔ４时间的确定 在色谱条件下重新进５＃标样，在时间Ｔ１时 在上述色谱条件下，对５种标样分别两次进 样，由响应比（Ａｒｅａ Ｒａｔｉｏ）对质量比（ＡｍｔＲａｔｉｏ）制 作的标准曲线具有良好的线性关系，相关系数如 表４所示。 将阀置于反吹状态，当内标峰（２一己酮）回到基线 时，将阀切换到复位（正吹）位置，此时间为Ｔ３。 维普资讯 http://www.cqvip.com 气相色谱法测定汽油中芳烃含量——方虹陈官容蒋才林 一５５一 表４标准曲线的回归方程和相关系数① 样差 ３・２内标法测定汽油样品中的芳烃含量 用移液管取ｌｍＩ 的２一己酮转移到称过瓶 重的ｌＯｍｌ 的容量瓶中，再加入９ｍｌ 的汽油样 品，称重，完全混合均匀。在上述色谱条件下对重 催和催化汽油进行两次色谱分析，其分析结果由 ＨＰＣｈｅｍｓｔｉｏｎ自动处理，如表５、表６所示。 品 线性回归方程 Ａｒｅａ Ｒａｔｉｏ＝１．５２９２ＡｍｔＲａｔｉｏ＋０．００２４ 相关系数 ０．９９９ 甲苯 乙基苯 Ａｒｅａ Ｒａｔｉｏ＝１．５０３６ＡｍｔＲａｔｉｏ＋０．０００５ Ａｒｅａ Ｒａｔｉｏ＝１．３８９４ＡｍｔＲａｔｉｏ＋０．０１２３ ０．９９９ ０．９９９ 对二甲苯 Ａｒｅａ Ｒａｔｉｏ＝１．３７９７ＡｍｔＲａｔｉｏ＋０．０１２８ ０．９９９ 邻二甲苯 ＡｒｅａＲａｔｉｏ＝１．３７７３ＡｍｔＲａｔｉｏ＋０．０１５９ ０．９９９ 芳烃 Ａｒｅａ Ｒａｔｉｏ＝１．３７０４ＡｍｔＲａｔｉｏ＋０．０１２６ ０．９９９ ①Ａｒｅａ Ｒａｔｉｏ＝ Ａｓ ＡｍｔＲａｔｉｏ＝ｗｉ／ｗｓ。ｉ、ｓ分别为芳烃和内标。 表５重催汽油芳烃含量 样苯 质量分数％ ６ ７ ０．３３９ 品 ｌ ０．３４０ ２ ０．３３６ ３ ０．３３３ ４ ０．３３８ ５ ０．３３４ ８ ０、３３３ 平均值 标准偏差 ０．３３６ ０．００２７ ０．３３７ 甲苯 乙基苯 ２．１８９ ０．５５３ ２．１７４ ０．５５８ ２．１６９ ０．５５６ ２．１８２ ０．５５７ ２．１８９ ０．５５６ ２．１７８ ０．５６０ ２．１７３ ０．５５４ ２．１７０ ０．５５２ ２．１７８ ０．５５６ ０．００８０ ０．００２７ 对／间二甲苯 邻二甲苯 ｃ 芳烃 总芳烃 ３．３５１ １．１６９ ３．３６７ １．１７９ ３．３７５ １．１７８ ３．３６３ １．１８３ ３．３５７ １．１７４ ３．３７９ １．１８４ ３．３６７ １．１９２ ３．３５４ １．１９８ ３．３６４ １．１８２ ０．００９９ ０．００９４ １４．１７８ １４．２７４ １４．３２９ １４．３７１ １４．２４０ １４．１９８ １４．３５１ １４．２２５ １４．２７１ ０．０７２５ ２１．７８０ ２１．８８８ ２１．９４０ ２１．９９４ ２１．９９０ ２１．９７４ ２１．９７６ ２１．８３２ ２１．９２２ ０．０８０３ 衰６催化汽油芳烃含量 样苯 质量分数％ ６ ７ ０．２６９ 品 １ ｏ．２７６ ２ ０．２６５ ３ ０．２７２ ４ ０．２６８ ５ ０．２６９ ８ ０．２６７ 平均值 标准偏差 ０．２６８ ０．００４５ ０．２６１ 甲苯 乙基苯 ｘ￣／间二甲苯 邻二甲苯 ｃ；芳烃 总芳烃 １．６６３ ０．４２３ ２．４３４ ０．７７６ ５．７５１ １．６４９ ０．４１８ ２．４１１ Ｏ．７８２ ５．７３５ １．６６４ Ｏ．４１９ ２．４２８ ０．７６３ ５．６９０ １．６４２ ０．４２５ ２．４１１ ０．７７３ ５．６５８ １．６５５ ０．４２０ ２．４４６ ０．７６５ ５．７３４ １．６５３ ０．４２３ ２．４３０ ０．７７４ ５．６８４ １．６５７ Ｏ．４２１ ２．４２７ ０．７６７ ５．７０１ １．６４６ ０．４２８ ２．４４８ ０．７８２ ５．６７５ １．６５４ ０．４２２ ２．４２９ ０．７７３ ５．７０４ ０．００７８ ０．００３３ ０．Ｏ１３８ Ｏ．ｏｏ７３ ０．０３３０ １１．３２３ １１．２６０ １１．２３６ １１．１７７ １１．２８９ １１．２２５ １１．２４２ １１．２４６ １１．２５０ ０．０４３４ 从表５、表６可以看出，重催汽油中苯、甲苯、 准确称重的２一己酮内标，最后分别用上述重催、 催化汽油稀释至刻度，并准确称重。混合均匀后 乙基苯、ｘ￣／间二甲苯、Ｃ 芳烃、总芳烃的标准偏 差分别为０、００２７％、０、００８０％、０．００２７％、 ０．００９９％、０．００９４％、０、０７２５％、０．０８０３％；催化汽 进行分析，结果如表７所示。 从表７可以看出，在重油催化汽油中加入芳 烃标样后，苯、甲苯、乙基苯、对／间二甲苯、Ｃ 芳 油中苯、甲苯、乙基苯、对／间二甲苯、 ０．００３３ 、０．０１３８ 、０．００７３ 芳烃、总 芳烃的标准偏差分别为０、００４５％、０、００７８％、 ０．０３３０ 、 烃的理论值和实测值之差分别为０、０１２％、 一０、０３５％、一０．０１３％、０．０３１％、一０．０１５％、 ０．０４３４％。均满足汽油中芳烃的重复性要求，表明 本方法的精密度相当高。 ０、１２８％，催化裂化汽油中加入芳烃标样后，苯、甲 苯、乙基苯、对／１９－－甲苯、 芳烃的理论值和实 测值之差分别为０．００９％、一０．０２２％、０．０１１％、 ３・３方法的准确性 在１０ｍＩ 容量瓶中依次加入定量苯、甲苯、乙 基苯、对／间二甲苯、邻二甲苯、偏三甲苯和ｌｍＩ 一０．０２６％、０．０１８％、一０ ０９３％。因此，用本文提 供的方法能准确地完成汽油中芳烃含量的测定。 维普资讯 http://www.cqvip.com ５６一 南炼科技表７汽油中加芳烃标样前后的芳烃含量① 第９卷２００２年第４期 项 目 蓉 甲 苯 乙基苯 对／间二甲苯 邻二甲苯 偏三甲苯 ２一己酮 汽油 重催汽油 加入重量／ｇ ０．０５９９ ０．１２ｌ３ ０ １２４２ ０．０８０５ ０．０６８ｌ ０ ０９２２ ０．７９６７ ６．０ｌ３９ 加入质量分数／％ 原汽油含量／％ 原汽油含量／ｇ ０．８ｌ４ ０．３３６ ０．０２０２ ｌ ６４９ ２．１７８ ０．１３ｌ０ １．６８８ ０．５５６ ０．０３３４ １．０９４ ３．３６４ ０．２０２３ ０ ９２６ １．１８２ ０．０７１１ １．２５３ １４．２７ｌ ０．８５８２ ｌ０．８２９ ０ ０ 理论质量分数／％ 实测质量分数／％ 催化汽油 加入重量／ｇ 加入量／％ １．０８９ １．０７７ ０．０８２７ １．１４８ ３．４２９ ３．４６４ ０．０８５２ １．１８３ ２．１４２ ２．１５５ ０．０７４０ １ ０２７ ３．８４４ ３．８ｌ３ ０．０４９７ ０．６９０ １．８９２ １．９０７ ０．０９７９ １．３５９ １２．９ｌ９ ｌ３．０４７ ０．１２６２ １．７５２ １０．８２９ １０．８２９ ０．７９２７ ｌ１．００５ ５．８９４４ 原汽油含量／％ 原汽油含量／ｇ 理论质量分数／％ ０ ２６８ ０．０ｌ５８ １．３６８ １．６５４ ０．０９７５ ２．５３７ ０．４２２ ０．０２４９ １．３７３ ２．４２９ ０．１４３２ ２．６７８ ０．７７３ ０．０４５６ １．９９２ ５．７０４ ０．３３６２ ６．４２０ ０ ０ ｌ１．００５ 实测质量分数／％ １．３５９ ２．５５９ １．３６２ ２ ７０４ １．９７４ ６．５ｌ３ ｌ１ ００５ ①表中理论质量分数为样品中所加入汽油的芳烃含量和加入的纯芳烃含量之和。 ４结论 汽油中芳烃含量的测定取得了较好的效果。为控 本文通过确定适当的反吹时间，配制系列苯、 甲苯、乙基苯、ｘ￣／间二甲苯、ｃ 芳烃的标准溶 制汽油中苯、甲苯以及总芳烃含量提供了有效的 测试方法。 液，绘制工作曲线图，建立了较好的色谱条件，对 （承第４３页） 来看，这是不现实的。我们希望能用到设备的最 后一刻，或者使用时间能最长化。 这就向我们提出一个课题：如何判断变频器 的变化和直流母线Ｐ（Ｐ＋）、Ｎ之间的电压值，我 们可以了解三相桥工作状态的好坏。 从功率模块Ｕｖ、Ｕｗ、ｖｗ之间的电阻值的 变化，我们可以知道其电子特性劣化的程度。在 空载时，不同频率的电压的输出，我们着重注意电 压输出的波动范围，这样既可以观察功率模块的 好坏，也能对驱动板工作状态作初步的判断。 当我们的记录显示，其电子特性（电阻或电 的好坏？如何判断其主要元件的好坏？就变频器 的维修而言，其主板和驱动板是我们所无法维修 的，我们维修的对象是风扇、滤波电容、ＧＴＲ／ＩＧ— ＢＴ功率模块和硅整流三相桥。对于前两者，比较 简单；而后两者，是我们主要监护对象。因为它们 作为主回路承受着负载的电流，它们状态的好坏 直接影响着设备和生产的安全。 由于没有现成的资料和数据，也缺乏判断它 压）的变化趋势达到一定程度后，或者说达到某个 临界点时，设备故障发生的比例开始上升时，那个 临界点对我们以后设备的日常检查和维护有特别 重要的意义。对那些被判断认为发生故障概率较 大的设备，我们加强监护和准备备件备机，所有这 些，对保证生产装置“长稳安满优”的运行必将创 们状态好坏的经验，所以笔者建议对每台变频器 建立定时检查档案：记录使用前和定时检查时的 一系列设备的数据，包括硅整流三相桥ＲＳ、ＲＴ、 ＳＴ之间的电阻值；直流母线Ｐ（Ｐ＋）、Ｎ之间的电 造更为有利的条件。 考虑到各地的气候条件的不同，比如海拔、温 压值（需要与输入电压相比较）；功率模块ＵＶ、 Ｕｗ、ｖｗ之间的电阻值以及在空载情况下不同 频率时（５Ｈｚ，ｌＯＨｚ……）的电压输出和偏差。 从硅整流三相桥ＲＳ、ＲＴ、ＳＴ之间的电阻值 度、湿度等，在不同的地方变频器的临界点应该会 有所不同，所以，这项建议在推广上或许有些一定 的差异性。
