第２９卷第１期 ２０１３年２月 化学反应工程与工艺 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖ＿０ｌ２９．Ｎｏ １ Ｆｅｂ．２０１３ 文章编号：１００１－－７６３１（２０１３）０１—加１９—０５ 以哌啶为模板剂的ＭＣＭ．２２分子筛合成 张斌 ，一，王振东 ，孙洪敏 ，杨为民 ，吴鹏 （１．华东师范大学化学系上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室，上海２０００６２； ２冲国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海２０１２０８） 摘要：为合成不同硅铝比的ＭＣＭ．２２分子筛，对分子筛配料中的硅铝比、碱度、模板剂和晶化助剂用量等进 行了考察，并用ｘ射线衍射、扫描电镜、电感耦合等离子体发射光谱、ｘ射线光电子能谱仪及氮气吸脱附等 手段对样品进行了表征。结果表明，以哌啶（ＰＩ）为模板剂、硼酸（ＢＡ）为晶化助剂，在ｎ（ＯＨ。）／ｎ（ＳｉＯ２）为 Ｏ．Ｏ３￣ｏ．２０、ｎ（ＰＩ）／ｎ（ＳｉＯ２）大于Ｏ．Ｏ３及ｎ（ＢＡ）／ｎ（ＳｉＯ２）大于Ｏ．Ｏ５的条件下，可得到硅铝比为２５－５００的ＭＣＭ－２２ 分子筛。与以六亚甲基亚胺为模板剂相比，以哌啶为模板剂制得的ＭＣＭ一２２分子筛具有更小的晶粒尺寸和更 大的比表面积。 关键词：ＭＣＭ－２２分子筛硅铝比哌啶晶化助剂模板剂 中图分类号：ＴＱ４２６ 文献标识码：Ａ ＭＣＭ一２２沸石分子筛具有两套的互不相通的ｌ０元环孔道体系 ，２］，其中一套为层板内二维正 弦型交叉孔道，孔道截面为椭圆形，另一套层板间孔道具有圆柱形ｌ２元环超笼，超笼通过略微扭曲的 １０元环窗口与外界连通，还具有位于外表面的碗状的１２元环半超笼。ＭＣＭ一２２作为一种重要的催化 材料，在烃类异构化、催化裂化、甲苯歧化、醚化及汽油改质等领域中己呈现出优异的催化性能【３ 】。 近年来有关ＭＣＭ．２２分子筛的合成己进行了大量的研究，通常采用六亚甲基亚胺（ＨＭＩ）作为合 成ＭＣＭ一２２分子筛的代表性模板剂。Ｃｏｒｍａ等［ ７］认为ＨＭＩ有较强模板作用，ＭＣＭ．２２分子筛的骨架电 荷主要是靠质子化的ＨＭＩ来平衡，同时填充在孔道中的ＨＭＩ能够降低表面自由能，稳定分子筛骨架。 但是ＨＭＩ有剧毒，其生产和使用均受到严格控制。Ｘｉｅ等【８］也将环己胺、环戊胺等作为合成ＭＣＭ．２２ 的模板剂，但很难得到高纯度的ＭＣＭ．２２样品。Ｌｅｅ等 和Ｈａｎ等 用Ｍｅ３Ｎ （ＣＨ２）５Ｎ Ｍｅ３和 （Ｍｅ２ＣＨ）２ＨＮ （ＣＨ２）ｓＮＨ （Ｍｅ２ＣＨ）２合成得到了较高结晶度的ＭＣＭ．２２，但这两种模板剂的价格极为昂 贵。此外，采用上述模板剂合成时只能在相对有限的硅铝比范围内得到纯相ＭＣＭ．２２分子筛。本研究 采用低毒的哌啶（ＰＩ）为模板剂、硼酸为晶化助剂，在不同硅铝比条件下合成了ＭＣＭ一２２分子筛，考 察了碱度、模板剂和晶化助剂用量等对ＭＣＭ．２２分子筛合成的影响，并与以ＨＭＩ为模板剂合成的 ＭＣＭ．２２分子筛进行了比较。 １实验部分 １．１分子筛的合成 ＭＣＭ．２２分子筛的合成在动态水热体系中进行。将硫酸铝、水和氢氧化钠配制成一定比例的溶液， 收稿日期：２０１２．１２－２１；修订日期：２０１３—０１一Ｏ５。 作者简介：张斌（１９８１一），男，博士研究生；吴鹏（１９６６—），男，教授，通讯联系人。Ｅ－ｍａｉｌ：ｐｗｕ＠ｃｈｅｍ．ｅｃｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ。 基金项目：国家自然科学基金项目（２０９２５３１０，Ｕ１１６２１０２）。 ２０ 化学反应工程与工艺 ２０１３年２月 剧烈搅拌下缓慢滴加到硅溶胶（４０％）中，按需要加入硼酸，持续搅拌得到乳白色凝胶。再向凝胶中 加入模板剂，搅拌均匀，移至带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在温度４２３ Ｋ下动态晶化７２ ｈ后 取出，立即用冷水冷却至室温，离心洗涤３次，在３７３ Ｋ下烘干，即得到ＭＣＭ一２２分子筛的前驱体 （ＭＣＭ一２２－Ｐ）。该前驱体在马弗炉中于８２３ Ｋ下焙烧５ ｈ即得ＭＣＭ．２２分子筛。 １．２分析表征 样品的物相采用日本理学Ｄ／ｍａｘ．１４００型ｘ射线粉末衍射仪（ｘＲＤ）测定，ＣｕＫａ射线（ １．５４ Ａ）， 石墨单色器，管压４０ ｋＶ，电流４０ ｍＡ，扫描速率５（￣）／ｍｉｎ。采用ＦＥＩ公司的Ｎｏｖａ ＮａｎｏＳＥＭ４５０型扫 描电镜（ＳＥＭ）观测样品形貌，电压２．０ ｋＶ。样品的比表面积及孔容采用Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ公司Ｔｆｉｓｔａｒ３０００ 型比表面积分析仪（ＢＥＴ）测定，测试前将样品在５７３ Ｋ真空活化６ ｈ。样品体相的硅铝比采用 Ｖａｒｉａｎ７２５一ＥＳ型电感耦合等离子发射光谱仪（ＩＣＰ．ＡＥＳ）测定。样品表面硅铝比采用ＫｒａｔｏｓＡＸＩＳ Ｕｌｔｒａ ＤＬＤ型高性能成像ｘ射线光电子能谱仪（ｘＰＳ）测定。 ２结果与讨论 ２．１以哌啶为模板剂的ＭＣＭ．２２分子筛合成 ２．１．１不同硅铝比的影响 在氢氧化钠和ＳｉＯ２物质的量比为Ｏ．１，ＰＩ和ＳｉＯ２物质的量比为Ｏ．５， Ｈ２Ｏ和ＳｉＯ２物质的量比为 １８，不同硅铝比条件下合成了ＭＣＭ一２２分子筛，对其进行ｘ射线衍射分析，结果如图１所示。由图１ 可见，在不加入晶化助剂的条件下，只有在硅铝比为２５和３Ｏ时才能合成纯相ＭＣＭ一２２分子筛。当硅 铝比低于２５时，得到的是ＺＳＭ．３５分子筛；而硅铝比大于３Ｏ时，ＸＲＤ谱图中既有ＭＣＭ．２２分子筛 的特征衍射峰，也出现了ＺＳＭ．３９分子筛的特征衍射峰。因此，采用哌啶为模板剂时，硅铝比在２５～３０ 时合成得到纯相ＭＣＭ．２２分子筛，所得样品的ＸＲＤ衍射峰与文献报道的一 。 为了进一步拓宽ＭＣＭ一２２分子筛晶化的硅铝比范围，在上述合成配比中加入一定量的硼酸作为晶 化助剂，所得样品的ＸＲＤ结果如图２所示。由图２可见，随着硼酸（ＢＡ）的加入，能够合成ＭＣＭ．２２ 分子筛的硅铝比范围得到了明显的拓宽，在２５～５００内均能得到纯相的ＭＣＭ一２２分子筛，这主要是因 为硼（Ｂ）能够进入ＭＣＭ一２２分子筛骨架，起到了与铝相同的作用，ＥＢＲ．１分子筛就是在无铝的硅硼体 系中合成的［１１，１２］。Ｘｕ等 的研究表明，在以ＨＭＩ为模板剂合成高硅铝比的ＭＣＭ．２２分子筛时，需要 加入硼作为晶化助剂，并且Ｓｉ／（ＡＩ２＋Ｂ）的比例范围落在ＭＣＭ．２２分子筛晶化的最佳ｎ（Ｓｉ）／ｎ（Ａ１２）范围内。 图１无硼酸晶化助剂体系合成样品的ＸＲＤ图谱 Ｆｉｇ．１ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｉｎ 图２硼酸晶化助剂体系合成样品的ＸＲＤ图谱 Ｆｉｇ．２ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｆｏｒ ｈｅ ｓａｍｐｌｅｓｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｉｎ ｈｅ ｔｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆｂｏｆｉｃ ａｃｉｄ ｔｈｅ ａｂｓｅｎｃｅ ｏｆｂｏｒｉｃ ａｃｉｄ 第２９卷第１期 张斌等．以哌啶为模板剂的ＭＣＭ．２２分子筛合成 ２１ 由图２还可观察到，２ 为３～７。时起因于层间结构的００１和００２衍射峰，００２衍射峰的相对强度随着硅 铝比的提高也略有增加，说明ＭＣＭ一２２分子筛在Ｃ轴方向的有序性提高。 ２．１．２晶化助剂硼酸添加量的影响 当硅铝比为６０时，不同晶化助剂用量所得样品 的ＸＲＤ如图３所示。从图３可见，合成配比凝胶中 ＢＡ与ＳｉＯ２物质的量比低于Ｏ．０３０时，仅有微弱的衍 射峰；ＢＡ与ＳｉＯ２物质的量比增加到Ｏ．０５０时，出现 了明显的ＭＣＭ一２２分子筛的特征衍射峰；继续提高硼 酸用量至ＢＡ与ＳｉＯ２物质的量比为０．１２５均可得到结 晶良好的ＭＣＭ．２２分子筛。所以以哌啶为模板剂合成 ＭＣＭ一２２分子筛时，ＢＡ与ＳｉＯ２物质的量比只要不低 于０．Ｏ５，即可在较大范围内调节晶化助剂硼酸的用量。 ２．１－３碱度的影响 图３不同晶化助剂含量制得样品的ＸＲＤ图谱 Ｆｉｇ．３ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ＢＡ／ＳｉＯ２ ｒａｔｉｏｓ 在硅铝比为６０，ＢＡ与ＳｉＯ２物质的量比为Ｏ．０７５，不同碱度的条件下合成样品的ＸＲＤ如图４所示。 由图４可见，随碱度的变化，产物ＸＲＤ谱图呈规律性变化。在ＯＨ。与ＳｉＯ２物质的量比为０．０１时，样 品有ＭＣＭ一２２的特征衍射峰，但是结晶度不高；在ＯＨ 与ＳｉＯ２物质的量比为０．３０时，所得样品为丝 光分子筛，ＯＨ’与ＳｉＯ２物质的量比为Ｏ．０３～０．２０可合成出晶化良好的ＭＣＭ－２２分子筛。 ２．１．４哌啶含量的影响 胺类模板剂在ＭＣＭ．２２分子筛合成中起两种作用，一是在晶胞层内１Ｏ元环中通过亚胺基质子化 平衡骨架电荷，二是在ＭＣＭ．２２晶胞层与层之间起结构定向作用。不同哌啶含量对分子筛合成的影响 如图５所示。由图５可见，在ＰＩ与ＳｉＯ２物质的量比为０．１时，由于模板剂的量太少而不足以起到模板 作用，所得样品为无定形产物；当ＰＩ与ＳｉＯ２物质的量为０．２时，ＸＲＤ图谱表明可以形成ＭＣＭ一２２分 子筛，但其结晶度较低；当ＰＩ与ＳｉＯ２物质的量提高到Ｏ．３以上时，可得到结晶度较高的ＭＣＭ一２２分 子筛，继续增加哌啶用量也无杂晶出现。 ２ ，。 图４不同碱度制得样品的ＸＲＤ图谱 Ｆｉｇ．４ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｒ ｆｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ＯＨ。／ＳｉＯ２ ｒａｔｉｏｓ 图５不同模板剂含量制得样品的ＸＲＤ图谱 Ｆｉｇ．５ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｒ ｆｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ｉｆｄｅｒｅｎｔ ＰＩ／ＳｉＯ２ ｒａｔｉｏｓ ２．２不同模板剂合成ＭＣＭ．２２分子筛的比较 在相同配比下，分别采用六亚甲基亚胺和哌啶为模板剂制备了样品，其焙烧前后的ＸＲＤ见图６。 由图６可知，采用哌啶为模板剂合成的ＭＣＭ．２２分子筛，其焙烧前后的结晶度和采用六亚甲基亚胺的 第２９卷第１期 张斌等．以哌啶为模板剂的ＭＣＭ．２２分子筛合成 参考文献： ［１］ Ｒｕｂｉｎ Ｍ Ｋ Ｃｈｕ Ｐ．Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｐｏｒｏｕｓ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｍａｔｅｒｉａｌ，ｉｔｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｕｓｅ：ＵＳＡ，４９５４３２５［Ｐ］．１９９０－０９－０４． ［２］Ｌｅｏｎｏｗｉｃｚ Ｍ Ｅ，Ｌａｗｔｏｎ Ｊ Ａ，Ｌａｗｔｏｎ Ｓ Ｌ，ｅｔ ａ１．ＭＣＭ一２２：ａ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｅｖｅ、ｖｉｍ ｔｗｏ ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｍｕｌｔｉｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｃｈａｎｎｅｌ ｓｙｓｔｅｍｓ ｃＪ］ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９４，２６４（５１６７）：１９１０—１９１３． ［３］Ｐｅｒｅｇｏ Ｃ，Ｉｎｇａｌｌｉｎａ Ｐ Ｒｅｃｅｎｔ ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｈｅ ｉｔｎｄｕｓｔｉａｌｒ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｒｏｍａｔａｉｃｓ：ｎｅｗ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ａｎｄ ｎｅｗ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ【Ｊ］．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ｔｏｄａｙ， ２００２，７３（１－２）：３－２２． ［４］ Ｋｕｍａｒ Ｎ，Ｌｉｎｄｆｏｒｓ Ｌ Ｅ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆＨ—ＭＣＭ－２２，Ｇａ・ＭＣＭ－２２ ａｎｄ Ｚｎ—ＭＣＭ一２２ ｚｅｏｌｉｔｅ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｉｎ ｈｅ ｔｒｏｍａｔａｉｚａｔｉｏｎ ｏｆｎ—ｂｕｔａｎｅ［Ｊ］＿ＡｐｐｌｉｅｄＣａｔａｌｙｓｉｓＡ：Ｇｅｎｅｒａｌ，１９９６，１４７（１）：１７５—１８７． 【５】 Ｃｏｒｍａ Ａ，Ｄａｖｉｓ Ｍ，Ｆｏｍ６ｓ、‘ｅｔ ａ１．Ｃｒａｃｋｉｎｇ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆｚｅｏｌｉｔｅｓ ｗｉｔｈ ｃｏｎｎｅｃｔｅｄ １２・ａｎｄ １０一ｍｅｍｂｅｒ ｉｒｎｇ ｃｈａｎｎｅｌｓ：ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆｐｏｒｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ［Ｊ】＿Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＣａｔａｌｙｓｉｓ，１９９７，１６７（２）：４３８－４４６． 【６］ Ｗｕ Ｋｏｍａｔｓｕ Ｙａｓｈｉｍａ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐ—ｘｙｌｅｎｅ ｔｈ ｄｉｓｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｏｌｕｅｎｅ ｏｖｅｒ ＭＣＭ一２２ ｃａｔａｌｙｓｔｓ［Ｊ］． Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ ａＭａｔｅｒｉａｌｓ，１９９８，２２（１—３）：３４３－３５６． ［７】 Ｃｏｒｍａ Ａ，Ｃｏｒｅｌｌ Ｃ，Ｐ＆ｅｚ－Ｐａｒｉｅｎｔｅ Ｊ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆｔｈｅ ＭＣＭ－２２ ｚｅｏｌｉｔｅ【Ｊ］．Ｚｅｏｌｉｔｅ，１９９５，１５（１）：２－８． ［８］Ｘｉｅ Ｓ，Ｗａｎｇ Ｑ，Ｘｕ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆＭＣＭ－２２ ｔｙｐｅ ｚｅｏｌｉｔｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｆｏｒ ｃｕｍｅｎｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ们．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＣａｔａｌｙｓｉｓ，１９９９，２０（６）：５８３－５８４． ［９】Ｌｅｅ Ｓ Ｈ，Ｓｈｉｎ Ｃ Ｈ，Ｈｏｎｇ Ｓ Ｂ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆｚｅｏｌｉｔｅ ＭＣＭ・２２ ｕｓｉｎｇ Ｎ，Ｎ，ＮＩＮ’’Ｎ’，Ｎ＇－ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌ一１，５－ｐｅｎｔａｎｅｄｉａｍｉｎｉｕｍ ａｎｄ ａｌｋａｌｉ ｍｅｔａｌ ｃａｔｉｏｎｓ ａｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ—ｄｉｒｅｃｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００３，３２（６）：５４２—５４３． ［１０］Ｈａｎ Ｂ，Ｌｅｅ Ｓ Ｈ，Ｓｈｉｎ Ｃ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｚｅｏｌｉｔｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｕｓｉｎｇ ｆｌｅｘｉｂｌｅ ｄｉｑｕａｔｅｍａｒｙ ａｌｋｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ ｉｏｎｓ（ＣｎＨ２，￣Ｉ）２ＨＮ＋（ＣＨ２）ｓＮ＋Ｈ（Ｃ”Ｈ２￣１）２ ｉｔｗｈ Ｈ＝１—５ ａｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ－ｄｉｒｅｃｔｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ【Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００５，１７（３）：４７７－４８６． ［１１］Ｂｅｌｌｕｓｓｉ Ｇ，Ｐｅｒｅｇｏ Ｇ，Ｃｌｅｒｉｃｉ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ，ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ，ｐｏｒｏｕｓ ｍａｔｅｒｉａｌ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｏｘｉｄｅｓ ｏｆ ｓｉｌｉｃｏｎ ｎｄ ａｂｏｒｏｎ：ＥＰ，０２９３０３２Ｂ１［Ｐ］． １９８８一ｌｌ一３０． ［１２］Ｍｉｌｌｉｎｉ Ｒ，Ｐｅｒｅｇｏ Ｇ，Ｐａｒｋｅｒ Ｗ Ｏ，ｅｔ ａ１．Ｌａｙｅｒｅｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ＥＲＢ－１ ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ｂｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ ｎｄ ｉｔａｓ ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｔｏｗａｒｄｓ ｐｏｌｒ ａｍｏｌｅｃｕｌｅｓ［Ｊ］．Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，１９９５，４（２・３）：２２１－２３０． 【１３】Ｘｕ Ｇ Ｌ Ｚｈｕ Ｘ Ｘ，Ｎｉｕ Ｘ Ｌ ｅｔ ａ１．Ｏｎｅ－ｐｏｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｈｉｉｇｈ ｓｉｌｉｃａ ＭＣＭ一２２ ｚｅｏｌｉｔｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓ ｉｎ ｃａｔａｌｔｉｃ ｃｒｙａｃｋｉｎｇ ｏｆ １－ｂｕｔｅｎｅ ｔｏ ｐｒｏｐｅｎｅ【Ｊ］．Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒａｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，ｌ１８（１－３）：４４—５１． 【１４］ Ｗａｎｇ Ｌ Ｌ，Ｗａｎｇ Ｌｉｕ Ｙ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｐｏｓｔ—ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆＭＷＷ－ｔｐｅ ｌｙａｍｅｌｌａｒ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ ｉｎｔｏ ＭＣＭ－５６ ａｎａｌｏｇｕｅｓ【Ｊ］＿Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００８，１ １３（１—３）：４３５－４４４． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＭＣＭ一２２ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅ Ｕｓｉｎｇ Ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ ａｓ ａｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｔｅｍｐｌａｔｅ ＺｈａｎｇＢｉｎ １，２ ＷａｎｇＺｈｅｎｄｏｎｇ ２ ＳｕｎＨｏｎｇｍｉｎ ，ＹａｎｇＷｅｉｍｉｎ ，ＷｕＰｅｎｇ （１．Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆＧｒｅｅｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｙ ｒａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｅａｓｔ ＣｈｉｎａＮｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０００６２，Ｃｈｉｎａ；２．Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０１２０８，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｆｏｒ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｉｎｇ ＭＣＭ－２２ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｅｖｅｓ ｗｉｈ ｄｉｔｆｅｒｅｎｔ ｓｉｌｉｃａ—ａｌｕｍｉｎａ ｒａｔｉｏ，ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ ＳｉＯ２ ｔｏ Ａ１２０３ ｒａｔｉｏ，ａｌｋａｌｉ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，ａｎｄ ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｔｅｍｐｌａｔｅ ａｎｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ—ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ，ｏｎ ｔｈｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｅｖｅｓ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｌｙ．Ｔｈｅ ｏｂｍｉｎｅｄ ＭＣＭ一２２ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｒａｃｔｉｏｎ，ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ，ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ—ａｔｏｍｉｃ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，Ｘ—ｒａｙ ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｎ２ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ—ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ，ＭＣＭ一２２ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｅｖｅｓ ｗｉｔｈ ｓｉｌｉｃａ—ａｌｕｍｉｎａ ｒａｔｉｏ ｏｆ ２５—５００ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ ｓｎｔｙｈｅｓｉｚｅｄ ｕｎｄｅｒ ｔｈｉｓ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ：ｕｓｉｎｇ ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ（ＰＩ）ａｓ ｔｈｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｔｅｍｐｌａｔｅ ａｎｄ ｂｏｒｉｃ ａｃｉｄ（ＢＡ）ａｓ ｔｈｅ ｃｙｓｒｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ—ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ，ｎ（ＯＨ。）／ｎ（Ｓｉ０２）ｏｆ Ｏ．０３—０．２０，ｎ（ＰＩ）／ｎ（Ｓｉ０２）＞Ｏ．０３ ｎｄ ａｎ（ＢＡ）／ｎ（Ｓｉ０２）＞０．０５． Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｉｅｖｅｓ ｕｓｉｎｇ ＰＩ ａｓ ｔｈｅ ｔｅｍｐｌａｔｅ ｈａｖｅ ａ ｓｍａｌｌｅｒ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ａｎｄ ａ ｌｒｇｅｒ ａｓｐｅｃｉｉｃ ｆｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ ｔｈａｎ ｔｈｏｓｅ ｕｓｉｎｇ ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｉｍｉｎｅ ａｓ ｔｈｅ ｔｅｍｐｌａｔｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＭＣＭ・－２２ ｍｏｌｅｃｕｌｒ ｓｉａｅｖｅ；ｓｉｌｉｃａ・－ａｌｕｍｉｎａ ｒａｔｉｏ；ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ；ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ－－ｓｕｐｐｏｒｔｉｎｇ ａｇｅｎｔ； ｔｅｍｐｌａｔｅ
