天津师范大学考试试题参与评分标准
2006—2007学年第二学期期末考试试卷（A卷）
学院；化生学院 专业：化学 科目：高等有机化学
一、 回答下列静态有机化学相关问题:（本大题共17 分） 1、（每个1分）
2、＜ ＞ ＞ ＜（每个1分）
3、A、C无对映异构，B、D、E有对映异构（每个1分） 4、C ＞ D＞ A ＞ B
二、 构象与构象分析（本大题共16分） 1、
OHHCH3CH3HHHFHH
2、A比B易生成季铵盐（2分），因为反式取代基处于平伏键，空间位阻小，有利于反应。（2分） 3、（每个解释3分）
BrHPhBrPhH内消旋体反式脱溴得到反—1，2—二苯乙烯
BrPhHBrBrPhHPhPhBrHH外消旋体经旋转后反式脱溴得顺—1，2—二苯乙烯
三、 简答题:（本大题共31分）
1、 B具有芳香性。π电子数符合4n+2，且成环碳原子共平面；A不具有芳香性，虽然π电
子数符合4n+2，但成环碳原子不共平面。 2、 SN1反应是通过碳正离子进行，A生成碳正离子以后，生成反芳结构，故难于发生反应；
B生成碳正离子以后，是稳定的烯丙基式碳正离子，故很容易发生反应。 3、 (每个3分)
t - But - BuOC2H5CH3CH3
4、 最初设想的该化合物结构具有对称面，故无旋光性，但实验结果测得其有旋光性，所以
设想结构是错误的。
5、 第一个反应不具有动力学同位素效应，第二个反应具有动力学同位素效应
CD2CH2OHH+CD2CH2OH2-H2OCD2CH2-DCD=CH2决速步骤为碳正离子的生成：E1机理。
DCDH2CBrOCH3CDCH2
决速步骤涉及到C-D键的断裂，是E2机理。
6、 选择性生成的原因是Lewis酸从背面进攻的空间位阻小。
四、 推断反应机理（本大题共18分） 1、
ClOH-
2、
HNO2OHNH2OHN2- N2OH- H+OHOOH
3、
OHOH2- H+H2O- H+
五、 完成下列方程式（每小题2分，本大题共18分）
1、 2、 3、
HH3CHNOOOOH
COOH
H
4、 H2NH3CONH2OCH3H2NNH2
5、 6、
OCO
7、
OCCHAcO
O
O PhHHOHCH3CN8、 9、 HCH3CH3CH3NH2COOH
