荫实验研究
悦澡蚤灶葬砸藻泽燥怎则糟藻泽中国资源综合利用
悦燥皂责则藻澡藻灶泽蚤增藻哉贼蚤造蚤扎葬贼蚤燥灶灾燥造援圆园1634年袁晕燥援7月
7从合成氧化炉灰及酸泥中回收铂钯铑工艺研究
朱
渊徐州北矿金属循环利用研究院袁江苏
徐州
221006冤
摘要院在生产过程中袁会有一部分贵金属产生氧化尧剥落现象遥这些剥落的贵金属一部分沉积在氧化炉中袁一部分沉积在沉淀槽及贮槽的酸泥中遥炉灰及酸泥中除了贵金属铂尧钯尧铑以外袁主要含有硅尧锰尧钙尧铁尧镍尧铬尧铝等贱金属遥研究了从合成氧化炉灰及酸泥中回收铂尧钯尧铑的工艺遥研究结果表明袁炉灰尧酸泥经过焙烧尧酸洗袁铂尧钯尧铑分离袁精炼等工艺过程袁可实现铂尧钯尧铑的完全分离袁铂尧钯尧铑的回收率分别达到98%尧98%尧94%袁纯度可达到99.95%遥关键词院氧化炉灰曰酸泥曰贵金属回收中图分类号院TF833文献标识码院A文章编号院员园园愿原怨缘园园渊圆园16冤07原园园22原园3
是化学工业中重要的原料之一袁在化工尧少量的有机附着物及残留的盐酸尧等遥全国每化肥尧炸药尧制药等领域都得到了广泛应用遥在年的产量为300万t左右袁因此袁贵金属的消工业上主要的制备方法是氨氧化法生产院氨和空气耗量相当巨大遥铂钯铑资源稀少且价格昂贵袁对贵在高温尧高压下按一定比例混合袁通过催化剂在氧金属的回收利用袁不论在资源的再利用上还是在经化炉氧化产生遥在氨制备时袁铂是选择性最好济效益上都非常必要袁也非常有意义遥
的催化剂袁一般是将铂拉成丝袁然后制成铂催化网遥在生产中损失的贵金属除少量的随气流由于纯铂的高温强度不足袁为提高催化网的强度而飞走无法收回外袁大部分都沉积在炉灰和酸泥中遥又不降低铂网的催化活性袁目前催化网一般选用铂将炉灰及酸泥集中收集后袁可送去回收提纯并再次铑二元或铂钯铑三元贵金属合金制作遥铂铑二元网利用袁即节约了资源又可提高经济效益遥
多采用含铂90%~95%尧含铑5%~10%的铂铑合金当前也有用钯或钯合金捕集网来捕集回收铂4%~5%织网袁铂钯铑三元网常采用含铂90%~92.5%尧钯
铑微尘及铂铑氧化物的袁同样可将这些灰尘集中收集后进行回收提纯遥国的尧铑生产企业3.5%~5%基的本铂钯都采铑用合铂钯金织铑网三元遥现催阶化段网我遥2回收加工工艺
1炉灰及酸泥的主要成分
从炉灰尧酸泥中回收铂尧钯尧铑工艺流程见图1遥在生产过程中袁催化网是在高温高压下使在刚清理出来的炉灰及酸泥中袁贵金属含量都用袁同时高速的氨气和氧气气流不断冲刷催化网袁比较低袁一般含量在1%~5%之间袁大量的是杂质遥使得贵金属会产生氧化尧剥落现象遥这些剥落的贵为金属一部分沉积在氧化炉中曰一部分沉积在沉淀槽及贮槽的酸泥中曰另外还有一部分贵金属微尘2.1
了便预于处后理
面的加工袁需要对其进行预处理遥炉灰及酸泥中含有少量的有机附着物袁需先将被气体带走袁沉降在废热锅炉尧冷凝器以及管道中遥其除掉袁才能方便后续的回收提纯遥因此袁首先将炉此外袁催化网在使用一段时间后袁表面会附着杂质微尘袁影响催化活性袁需要清洗遥在清洗时也会有贵金属微粒掉落在清洗槽中遥这些贵金属微尘和其他2~4灰和h酸袁中泥间在翻炒500~600一次袁益以的去温除度下有机进行物焙烧袁时间为
结料冷却尧研磨遥用过量的稀盐酸溶解遥袁焙除烧去其后的中烧大的灰尘混合在一起袁就形成炉灰和酸泥遥生产部分的贱金属遥这个过程需要加热尧搅拌以提高反根g/t~0.3据加压方应速度遥待反应完成后袁静置尧过滤袁清洗遥滤渣即为富含铂钯铑的贵金属炉灰料遥其中贵金属含量可达外袁主要g/t含之式有间的硅遥不同尧锰炉尧灰袁钙及贵尧铁酸金尧泥属镍中的尧铬除消尧贵耗量大约在0.06铝金等属贱铂金尧属钯以及
尧铑到40%~50%袁甚至更高遥滤液用铁皮置换袁置换渣收稿日期院圆园16原园5原员员作者简介院朱渊员怨66原冤袁男袁内蒙古乌海人袁高级工程师袁从事贵金属的加工尧生产及综合利用研究工作遥原22原
.com.cn. All Rights Reserved.第7期
朱院从合成氧化炉灰及酸泥中回收铂钯铑工艺研究
荫实验研究
初始炉灰煅烧盐酸除杂过滤滤液置换滤渣过滤滤渣酸洗滤液王水溶解滤液排放含铑滤渣渊铑冤过滤氯化滤液赶硝热水溶解氯化铵沉淀亚钠络合过滤滤液渊钯冤水解氯铂酸铵氨水络合过滤煅烧过滤滤渣滤液粗铂粉滤液回收铑硫化除杂王水溶解盐酸酸化滤液过滤赶化沉淀置换滤液氧化氨水络合再回收氯化铵沉淀水解盐酸酸化还原氯化铵沉淀沉淀还原铑粉煅烧钯粉铂粉图1从炉灰尧酸泥中回收铂尧钯尧铑工艺流程
过滤尧清洗遥再经稀盐酸溶解尧过滤尧清洗后返回袁与富集的炉灰料合并遥滤液经分析检测无贵金属后再
经2.2
处理铂钯无害铑化的分排放离
遥将酸洗过的炉灰料及置换渣一起放入容器中袁加入王水袁固液比1颐5袁加热袁不断搅拌直至完全反应完毕遥冷却尧过滤尧清洗遥铂和钯被溶解进入溶液袁
铑则留在滤渣中遥铂钯分别形成H2PtCl6和H2PdCl4在溶液中遥
反3Pt+18HCl+4HNO应方程式为院
3Pd+12HCl+2HNO3=3H23=3HPtCl62PdCl+8H24+4HO+4NO
2O+2NO渊渊12冤
将溶液加热浓缩尧赶硝遥赶硝完成后加入氧化冤
剂氧70~80化成益袁遥调缓节慢溶液加入的氯化pH铵值并为不1~1.5断搅拌袁保直持至温不度再生在10%黄而钯的色以氯沉淀渊NH化铵袁4冤2溶液然后PdCl洗快4形涤速式遥冷留铂却至室温袁静置过滤袁用
在形成溶液渊NH4中袁冤2然PtCl6沉淀袁后再分别对这3种金属进行提纯精炼遥
反H应方程式为院
2PtCl6+2NH4Cl=渊NH4冤2PtCl6引+2HCl渊3冤
2.3
H将铂2PdCl氯的铂精4+2NH酸炼
4Cl=渊NH4冤2PtCl4+2HCl渊4冤
铵黄色沉淀放入马弗炉中进行煅烧袁
得到粗海绵铂遥将粗海绵铂捣碎袁用温水清洗袁然后用王水溶解遥溶液浓缩尧赶硝后过滤遥滤渣与铑渣合并回收铑遥滤液加入氧化剂氧化尧加热袁然后快速冷却9袁至然室后过温滤袁边尧清搅拌洗遥边滤加渣入回收氢氧钯化遥将钠滤袁至液再pH重复值到水8~一到二次遥水解完成后的滤液调pH值为1~2袁溶液解
浓度调整为80g/L袁加入氯化铵直至不再出现黄色氯铂酸铵沉淀袁过滤袁用10%的氯化铵溶液洗涤氯铂酸铵沉淀遥将氯铂酸铵放入马弗炉煅烧袁即可得到纯度达到99.95%以上的海绵铂遥滤液加锌置换再2.4
回收钯其的中的精炼
贵金属遥PdCl将铂钯铑分离时得到的氯亚钯酸铵渊渊NH4进行4络冤溶液合遥浓控度制调pH为值100在g/L冤28~9遥袁向并溶液加热中加袁钯入生浓成氨二水氯四氨络亚钯溶液袁而其他贱金属生成氢氧化物络合渣或形成氨盐沉淀遥然后过滤袁滤渣回收铑袁滤液调整浓度至80g/L遥向溶液中缓慢加入盐酸进行酸化袁控制pH值为1~1.5袁这时二氯四氨络亚钯生成二氯二氨络亚钯黄色沉淀遥再过滤袁洗涤遥滤液加锌
原23原
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中国资源综合利用第7期
置换袁回收其中的贵金属遥二氯二氨络亚钯黄色沉淀再经过反复络合尧酸化后袁用水合肼还原得到纯3结论
钯粉2.5
遥铑的精炼
本研究采用的铂钯铑分离提纯工艺能够实现对98%铂钯尧98%铑的尧94%完全袁纯分度离均可遥铂钯达到铑的99.95%回收率遥分本别工达到将从炉灰中分离出来的含铑渣以及从铂钯提纯过程中的水解渣合并袁一起进入氯化炉氯化遥程简捷袁设备简单袁操作方便遥使用的试剂均为普艺通流
将铑渣及水解渣合并一起进马弗炉烘干袁研
试剂袁成本低廉袁可有效解决合成生产中的炉
磨遥然后与氯化钠混合装入石英舟内袁在管式炉内灰及酸泥中铂钯铑的回收提纯的问题遥
加热至600~700益袁通入氯气进行氯化遥氯化完成后得到氯铑酸钠固体袁并放入烧杯中加水并加热溶参
考
文
献
解遥溶解完成后冷却尧过滤遥滤渣返回再次氯化袁直止遥滤液合并袁调整溶液浓度为50
员g/L至检测袁调整没溶液有铑为pH值为1~1.5袁加热袁边搅拌边加入圆2004卢宜援源袁宾万达援贵金属冶金学咱允暂援长沙院中南大学出版社袁9袁煮沸遥溶液中的金属杂质形成氢氧化物沉淀袁铑2002周全源猿余继援
法援贵金属深加工及其应用咱允暂援北京院化学工业出版社袁
亚钠络合袁络合完成后袁将溶液pH值调为8~燮援贵金属冶金学咱允暂援北援
留在溶液中袁并将溶液冷却尧过滤遥络合渣用盐酸溶
工京艺学院冶咱允暂援金工北京业院出化版学社工袁业1985出版解袁再络合一次遥将两次的络合液合并袁室温下加入社余建袁2006民援贵援
金属分离与精炼浓度为3%硫化钠溶液袁此时贱金属形成硫化物沉缘宁氨远氧涛化援硝铂酸合工金业催氨化氧网化的发展反应铂合和金某催些化技术网的进百步年发展咱允暂援贵玉院金
淀袁以进一步除去铑溶液中的杂质遥将溶液过滤后属袁2008袁29渊3冤院60-66援室温下加入氯化铵袁生成六亚硝基络铑酸钠铵白色
沉淀遥过滤袁沉淀袁用10%的氯化铵溶液清洗袁然后
远
化孙肥立工辉业袁朱卫袁2004东援袁硝31酸渊6铂冤院催14-16.
化网的生产与使用技术进展咱允暂援
用水合肼还原以及用气氢还原得到纯净的铑粉遥
渊责任编辑辕冤
简讯危险废物管理亟待改进
标体系2016渊修订年1版月冤曳1生日效起袁标袁叶志危着险我废国物危规险范废化物管管理指
依据确定的袁难以判断对危险废物是否具有代表性袁理而且危险废物对环境的污染具有隐蔽性和延滞性遥
有了可操作性规范遥然而袁目前的危险废物管理水四是危险废物处置能力相对滞后遥我国危险废平与日益增长的环保需求存在较大差距袁亟待进一物历史堆存数量巨大袁集中利用处置设施分布不均步改进遥
衡袁部分已运行的处置设施工艺落后袁一些单位自一是固体废物危险特性鉴别机制尚未建成遥基身的污染防治设施不健全袁容易成为新的污染源遥
层危险废物鉴别能力严重不足袁除国家环保部和少加强危险废物全过程监管袁是防范环境风险袁数地区发布了危险废物鉴别程序和鉴别机构名单维护人民身体健康的重要保障遥破解危险废物规范外袁大部分地区未开展危险废物鉴别和认定工作遥
化管理难题袁应强化法律支撑袁突出配套遥要及二是缺乏的危险废物环境影响评价和风险时调整尧修订现行危险废物法律法规和部门规章袁评估体系遥大部分环境影响评价和风险评估对危险完善相关配套遥建立功能强大的区域性危险废废物的种类和数量调查不仔细袁对企业自建的利用尧物管理平台袁使之具备查询尧审批尧交易尧监管尧信用处置设施处理能力尧效果尧可行性未进行合理评价遥
评价等功能袁实现全国统一管理遥
三是危险废物底数仍然不清遥我国的污染物申报渊再
协冤
登记和环境统计抽查样本是以废水尧废气排放量为原24原
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