维普资讯 http://www.cqvip.com 第２５卷第４期 合成纤维工业 Ｖｏ１．２５ Ｎｏ．４ Ａｕｇ．２００２ ２００２年８月 ＣＨＩＮＡ ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ ＦＩＢＥＲ ＩＮＤＵＳＴＲＹ 用ＤＳＣ研究涤纶粘合活化油剂 杨玲莉 葛骏敏。 （１．上海石化工业学校，上海 ２０１５１２；２．上海石化股份公司，上海 ２００５４０） 摘 要：采用差热扫描量热法（ＤＳＣ）对两种涤纶粘合活化油剂试样的表观反应活化能和反应级数进 行了测定，并利用公式计算出油剂的固化反应表观活化能和反应级数。结果试样２的表观活化能为５２ ｋＪ／ｍｏｌ，试样１的表观活化能为６５ ｋＪ／ｍｏｌ，故试样２固化反应较试样１容易。 关键词：涤纶帘子线 活化油荆 固化反应ＤＳＣ 中图分类号：ＴＱ３４０．４７２ 文献识别码：Ａ 文章编号：１００１—００４１（２００２）０４—００５４ ０２ 轮胎用涤纶帘子线的主要特点是模量高、伸 长小，因而轮胎的尺寸稳定性好，形变小。然而与 线如图１。 粘胶和尼龙相比，它的粘合性能比较差。因此，在 生产过程中，一般要先进行预处理使涤纶帘子线 活化。作为实现涤纶帘子布与橡胶良好粘着的手 段之一的粘合活化长丝至今国内尚处于试制阶 段口 ］。目前国内已引进国外的活化油剂进行试 制，生产工艺尚处于摸索阶段。尤其在变换不同牌 号的活化油剂或添加不同的催化剂时，无科学依 据以调整工艺。了解掌握涤纶粘合活化油剂的固 化特性将对生产实践有很大的指导意义。 涤纶粘合活化油剂的活化成分主要为环氧化 合物，双组分的涤纶粘合活化油剂按比例混合后， 经热处理即可发生固化反应。作者测试了不同等 ａ．１ 试样 速升温速率的ＤＳＣ曲线，得到其对应的最大放热 峰温度７１ ，再用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ＿３ 和Ｃｒａｎｅｎ 公式计算 活化油剂固化反应的表观活化能和反应级数。 Ｔ／℃ ｂ．２ 试样 ｌ 实验 １．１试样及分析仪器 图１ 不同升温速率的涤纶粘合活化油剂差热扫描图 Ｆｉｇ．１ ＤＳＣ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ＰＥＴ ｔｉｒｅ ｃｏｒｄ ａｄｈｅｓｉｖｅ ａｃｔｉｖａｔｉｎｇ ｆｉｎｉｓｈ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ 粘合活化油剂试样１ 、２ 分别与固化剂以 １：０．２５（质量比）的配比混合均匀，待测。Ｐｙｒｉｓ一１ （Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ）差热分析仪，氮气气氛，流速２Ｏ ｍＬ／ｍｉｎ，升温速率５，１Ｏ，２Ｏ，３Ｏ，４Ｏ Ｃ／ｍｉｎ。 升温速率／Ｃ・ｍｉｎ～：１．５；２．１０；３．２０；４．３０；５．４０ 图１可见，随升温速率提高，其对应的ＤＳＣ 曲线的丁 向高温方向移动。试样１的５条曲线所 对应的丁 分别为１３Ｏ．５６，１４２．８５，１５６．９２， 收稿日期：２００１—１０－２８；修订日期：２００２—０４—１６。 ２结果与讨论 ２．１两种油剂的ＤＳＣ曲线及活化能 作者简介：杨玲莉（１９６５一），上海市人，讲师。从事分析化 两种试样不同升温速率的等速升温ＤＳＣ曲 学教学科研工作。 维普资讯 http://www.cqvip.com 第４期 杨玲莉等．用ＤＳＣ研究涤纶粘合活化油剂 ｎ 一量 １６６．１８，１７３．１２ Ｃ，试样２的５条曲线所对应的最 大放热峰丁 分别为１Ｏ２．７５，ｌ１６．Ｏ１，１３２．４２， １４１．０２，１４７．７８ Ｃ。根据Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ公式和Ｃｒａｎｅ 公式作图，见图２和图３。 由图２，３求得试样１的表观活化能Ｅ一６５ ｋＪ／ｔｏｏｌ，反应级数ｎ一１．１ｌ，试样２的Ｅ一５２ ｋＪ／ ａ Ｚｍ ～ ｏｏｌ，ｔ 一０．８９。试样２的活化能比试样１的要小 １３ ｋＪ／ｔｏｏｌ，这表明试样２的固化反应较试样１要 ＃２ ｍ ） ｎ 吣 ．薹 容易进行。而求得反应级数 均不是整数，表明涤 纶粘合活化油剂的固化反应过程的复杂性。不同 样 ／ 斌 的涤纶粘合活化油剂体系具有不同的固化特性。 丁 ２．２不同油剂时工艺条件的选择 现涤纶粘合活化长丝一般采用纺丝一拉伸一卷 绕一步法的生产工艺。故粘合活化油剂的上油位 置可选用在拉伸前的一道上油，也可选在卷绕前 ‘Ｘ ｌＯ Ｋ 上油。采用在何处上油、丝束的热处理温度、热处 ａ．１ 试样 理时间的选择都取决于活化油剂体系的固化特 性，即其活化能的大小。因试样１的活化能较高所 以上油位置选在拉伸前进行。而试样２因其活化 百 能较低，当丝条有适当的余温时即可使其固化。故 苔 其上油的位置可后移至卷绕前上油，这样可减少 三 油剂对设备的污染，而工艺上只要控制卷绕前的 丝束表面温度即可。 按以上的方法可对不同的涤纶粘合活化油剂 体系（不同的粘合活化油剂或不同的催化剂体系） 图２ 的活化能和固化反应级数进行估算，掌握其固化 Ｆｉｇ．２ 特性。 参 考 文 献 １ 曹慧颖．涤纶浸胶帘子布的技术经济分析［Ｊ］．合成纤维。 ｌ９９２，２ｌ（４）：５ｌ～６１ ２ 许其军．涤纶帘线的浸胶工艺与技术［Ｊ］．产业用纺织品。 １９９９，１７（８）：９ ３ Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ Ｈ Ｅ．Ｖａｒｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｅａｋ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｗｉｔｈ Ｈｅａｔｉｎｇ Ｒａｔｅ ｉｎ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｊ Ｒｅｓ Ｎａｔ Ｂｕｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ，ｌ９５６，５７：２ｌ７ ４ Ｃｒａｎｅ Ｌ Ｗ．Ｄｙｎｅｓ Ｐ Ｊ，Ｋａｅｌｂｌｅ Ｄ Ｈ．Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｃｕｒｉｎｇ 图３ ｌｎ￣～（１／ｒ ） Ｋｎｉｅｔｉｃｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｊ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ Ｐｏｌｙｍ Ｆｉｇ．３ ｌｎ￣ａｓ ａ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｏｆ（１／Ｔｍ） Ｉ，ｅｔｔ Ｅｄ．】９７３．１１（８）：５３３～５４０ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ａｄｈｅｓｉｖｅ ａｃｔｉｖａｔｉｎｇ ｆｉｎｉｓｈ ｆｏｒ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｆｉｂｅｒ ｗｉｔｈ ＤＳＣ Ｙａｎｇ Ｌｉｎｇｌｉ ，Ｇｅ Ｊｕｎｍｉｎ （１．Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｉｚｅｄ Ｓｃｈｏｏｌ，Ｓｈａｎｇｈａｉ ２０１ ５１２；２．Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．．Ｓｈａｎｇｈａｉ ２００５４０） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ａｐｐａｒｅｎｔ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ａｎｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｒｄｅｒ ｏｆ ｃｕｒｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ ｉｎ ｔｈｅ ＰＥＴ ｔｉｒｅ ｃｏｒｄ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｓｐｉｎ ｆｉｎｉｓｈ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（ＤＳＣ）ａｎｄ ｗｅｒｅ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｂｙ ｆｏｒｍｕｌａｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｓａｍｐｌｅｓ １ ａｎｄ ２ ｈａｄ ａｐｐａｒｅｎｔ ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｅｎｅｒｇｙ ｏｆ ６５ ｋＪ／ｍｏＩ ａｎｄ ５２ ｋＪ／ｔｏｏｌ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ＳＯ ｔｈｅ ｃｕｒｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｓａｍｐｌｅ ２ ｏｃｃｕｒｒｅｄ ｅａｓｉｅｒ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｔｉｒｅ ｃｏｒｄ；ａｃｔｉｖａｔｉｎｇ ｆｉｎｉｓｈ；ｃｕｒｉｎｇ ｒｅａｃｔｉｏｎ；ＤＳＣ
