火炸药学报 第３４卷第２期 Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ＆Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ ２ ０ １ １年４月 ５一硝氨基四唑高氮盐的合成及性能 魏 蕾，张建国，李敬玉，张同来，杨 利，周遵宁 （北京理工大学爆炸科学与技术国家重点实验室，北京１０００８１） 摘要：合成了５一硝氨基四唑乙二胺盐、肼盐及碳酰肼盐３种新型高氮含能盐，用缓慢蒸发溶剂法培养了５一硝氨基 四唑碳酰肼盐的单晶，用元素分析、红外光谱、ＤＳＣ、ＴＧ－ＤＴＧ和ｘ射线单晶衍射等方法对该化合物进行了表征。 结果表明，该晶体属于单斜晶系，空间群为Ｐｎ，晶胞参数ｎ一０．３７３ ８９（１）ｎｍ，６—１．２３９ ６（５）ｎｍ，ｃ一０．８６９ ９（４）ｎｍ， —９２．２１２（７）。，Ｖ一０．４０２ ９ ｎｍ。； 一１．８１５ ｇ／ｃｍ。；Ｚ一２；Ｆ（０００）一２２８，Ｌ一０．１６０ｍｍ，Ｒ１—０．０２５ ３，ｗＲ２ ０．０５５ ０。 热分析和感度测试结果表明，在１０Ｋ／ｒａｉｎ的升温速率下，５硝氨基四唑乙二胺盐的ＤＳＣ曲线仅有一个放热峰，而 ５一硝氨基肼盐、碳酰肼盐的ＤＳＣ曲线都是由一个吸热峰和一个放热峰组成；无残渣剩余；３种盐的机械感度较高， 火焰感度较低。 关键词：物理化学；５一硝氨基四唑盐；分子结构；热分析；非等温反应动力学；感度性能 中图分类号：ＴＪ５５；０６４３ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００７—７８１２（２０１１）０２—０００６—０６ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ５一Ｎｉｔｒａｍｉｎｏｔｅｔｒａｚｏｌｅ Ｈｉｇｈ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ｓａｌｔｓ ＷＥＩ Ｅｅ１．ＺＨＡＮＧ Ｊｉａｎ—ｇｕｏ，Ｉｄ Ｊｉｎｇ—ｙｕ，ＺＨＡＮＧ Ｔｏｎｇ ｌａｉ，ＹＡＮＧ Ｌｉ，ＺＨＯＵ Ｚｕｎ—ｎｉｎｇ （Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００８１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｒｅｅ ｎｅｗ ５ ｎｉｔｒａｍｉｎｏｔｅｔｒａｚｏｌｅ ｈｉｇｈ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｓａｌｔｓ，（ＮＨ ２ＮＨ ｚ）一（ＮＡＴＺ） 。０．５Ｈ２Ｏ， （ＣＨＺ） （ＮＡＴＺ）～ａｎｄ（ｅｎ）一（ＮＡＴＺ），ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ，ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃ— ｔｒａ，ＤＳＣ。ＴＧ ＤＴＧ ａｎｄ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ Ｘ ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅ ｓｉｎｇｌｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｏｆ（ＣＨＺ） （ＮＡＴＺ）ｗａｓ ｃｕｌ— ｔｕｒｅｄ ｂｖ ｓｌｏｗ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｂｅｌｏｎｇｓ ｔｏ ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ ｓｙｓｔｈｅｍ ｗｉｔｈ，Ｐｎ，ａ一 ０．３７３ ８９（１）ｎｍ，６—１．２３９ ６（５）ｎｍ，ｆ一０．８６９ ９（４）ｎｍ， 一９２．２１２（７）。，Ｖ一０．４０２ ９ ｎｍ。；Ｐ一１．８１５ ｇ／ｃｍ。；Ｚ一２； Ｆ（０００）一２２８，Ｌ一０．１６０ ｍｍ，Ｒ１—０．０２５ ３，ｗＲ２—０．０５５ ０．Ａｔ ａ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅ ｏｆ １０ Ｋ／ｒａｉｎ，ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉ— ｔｉｏ“ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ（Ｎ Ｈ ２ Ｎ Ｈ ２）一（ＮＡＴＺ） ・０．５ Ｈ ２ Ｏ ｃｏｎｓｉｓｔｓ ｏｆ ｏＩｌｅ ｅｎｄｏｔｈｅｒｍｉｃ ｐｅａｋ ｗｉｔｈｏｕｔ ｒｅｓｉｄｕｅｓ，ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｏｔｈ ｅｒｓ ｃＯｎｓｉｓｔ ｏｆ ｏｎｅ ｅｎｄｏｔｈｅｒｍｉｃ ｐｅａｋ ａｎｄ ｏｎｅ ｅｘｏｔｈｅｒｍｉｃ ｐｅａｋ．Ｔｈｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｉｍｐａｃｔ ｓｅｎ— ｓｉｔｉｖｉｔｖ ａｎｄ ｆｒｉｃｔｉｏｎ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｗｅｒｅ ｈｉｇｈｅｒ，ｗｈｉｌｅ ｔｈｅ ｆｌａｍｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｗａｓ ｌｏｗｅｒ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐｈｙｓｉｃａｌ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；５ ｎｉｔｒａｍｉｎｏｔｅｔｒａｚｏｌｅ ｓａｌｔｓ；ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｔｈｅｒｍａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ；ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｋｉ— ｎｅｔｉｃｓ；ｓｅｎｓｉ ｔｉｖｉ ｔｉｅｓ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ 炸性能，而且也可增加其配位多样性。 引 言 以四唑及化合物为配体的含能配合物，很 早就引起了人们的重视，但是目前对５一硝氨基四唑 五元唑类杂环化合物具有生成热高、密度高、 高氮盐的研究不够系统。ＫｌａｐＯｔｋｅ等人＿ｇ 合成出８ 容易达到氧平衡等优点，是一类具有发展潜力的高 种以５一硝氨基四唑、１一甲基５一硝氨基四唑、２一甲基一 能量密度材料 。通过在唑上连接不同的官能团， ５硝氨基四唑为配体，铜作为中心离子的含能化合 可以使生成的唑类衍生物具有较高的燃烧热和爆 物。Ｆｉｓｃｈｅｒ等人 合成了５一硝氨基四唑和１一甲 收稿日期：２０１０ １０—１３； 修回日期：２Ｏ１０—１２ ２４ 基金项目：ｌ￣ｌ；ｇ自然科学基金委员会～中国工程物理研究院联合基金资助项目（ＮＳＡＦ Ｎｏ．１０７７６００２）；教育部新世纪优秀人 才资助计划项目（ＣＮＥＴ ０９—００５１） 作者简介：魏蕾（１９８６一），女，硕士研究生，从事含能材料研究。 通讯作者：张建国（１９７４一），男，副教授，博士，博导，从事含能材料理论与实验研究。 第３４卷第２期 魏 蕾，张建国，李敬玉，等：５硝氨基四唑高氯盐的合成及性能 ７ 基一５硝氨基四唑的水合物，晶体结构测定结果显 示其具有较多的氢键和较低的密度，撞击感度比 分子中不含水的状态下低。５一硝氨基四唑是非常 敏感的炸药，而其相应的水合物是较敏感并且归 为类似于ＲＤＸ和ＨＭＸ的猛炸药口 ” 。 本实验通过对５一硝氨基四唑乙二胺盐、肼盐及 碳酰肼盐３种高氮含能盐合成、结构表征、热分解及 爆炸特性进行研究，得到有关的结构参数、热分解 特点、动力学参数和爆炸性能，为研究这类化合物 的结构与性能的关系提供基础数据。 １ 试 验 １．１试剂与仪器 浓硫酸、碳酸钾、水合肼（质量分数８Ｏ ）、乙二 胺等均为市售分析纯试剂；五硝氨基四唑按文献方 法自制ｒＬ１ ３；碳酰肼（ＣＨｚ）为精制工业产品。 Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ Ｖａｒｉｏ ＭＩＣＲＯＣＵＢＥ型全自动微量 元素分析仪；Ｅｑｕｉｎｏｘ ５５型ＦＴ—ＩＲ光谱仪，ＫＢｒ压 片，波长４ ０００￣４００ ｃｍ，分辨率为４ ｃｍ；Ｒｉｇａｋｕ ＡＦＣ一１Ｏ／ｓａｔｕｒｎ７２４一ＣＣＤ衍射仪。测试所用的射 线为石墨单色化的Ｍｏ Ｋ。射线，以 ／叫方式扫描， 波长为 一０．７１０ ７３Ａ；晶体结构的解析使用 ＳＨＥＩ ＸＳ一９７（Ｓｈｅｌｄｒｉｅｋ，１９９７）［１ 程序完成，结构精 修在ＳＨＥＬＸＬ一９７（Ｓｈｅｌｄｒｉｃｋ，１９９７）［１ ４ ３程序中用基 于Ｆ 的全矩阵最小二乘法进行精修。 １．２ 性能测试 按照ＧＪＢ ７７２Ａ一９７中６０２．１ｌｌ 测量５硝氨基 四唑肼盐和碳酰肼盐的摩擦感度，药量为０．０２ ｇ， 摆锤质量为（１ ５００±１０）ｇ，环境温度为（２０± ５）。Ｃ，相对湿度为５Ｏ ～６５ ，８０。摆角，压力为 ２．４５ ＭＰａ。按照ＧＪＢ７７２Ａ一９７中６０１．２ Ｌ” 测量撞 击感度，落锤质量为（２．０００±０．００２）ｋｇ，药量为 （３０±２）ｍｇ，温度（２０±５）。Ｃ，相对湿度５０ ～ ６５ 。按照ＧＪＢ ５８９１．２５＿１。 测量火焰感度，药量 （２０±２）ｍｇ，压药压力５８．８ ＭＰａ，用标准黑药柱 （质量为０．１３ ｇ）点火，温度（２０±５）℃，相对湿度 ５Ｏ ～６５ 。 １．３ ５硝氨基四唑盐的合成 将１．３０ ｇ（０．０１ｔｏｏ１）５－硝氨基四唑溶于１０ｍＬ 蒸馏水中作为底液加入到反应器中。将０．４０ ｇ （０．０１ ｍｏ１）质量分数８０％的肼逐滴加入到５一硝氨基 四唑的溶液中。在恒温３ＯＣ的油浴条件下搅拌，ｌ ｈ 后有絮状沉淀生成。静置、过滤，得到白色物质。 元素分析（ＣＨ （） Ｎ８， ）：理论值，Ｃ７．０２，Ｈ４．０９， Ｎ６５．５０；实测值，Ｃ７．０９，Ｈ４．３４，Ｎ６５．５５。ＦＴ—ＩＲ （ＫＢｒ），ｖ（ｃｍ ）：３ ３０９，３ １１８，１ ３２２，１ ５３４，１ ４３９， １ ３４９，９８４，初步确定所得产物即为目标产物。 将１．３０ｇ（０．０１ｍｏ１）５－硝氨基四唑溶于１０ｍＬ 蒸馏水中作为底液加入到反应器中。将０．９０ｇ（０． ０１ ｍｏ１）碳酰肼溶于１０ ｍＬ蒸馏水中，然后将其逐滴 加入到５一硝氨基四唑溶液中。在恒温３Ｏ℃的水浴 条件下搅拌，２ ｈ后有絮状沉淀生成。将沉淀过滤， 静置母液，培养单晶。元素分析（Ｃ。Ｈ Ｏ。Ｎ 。， ）： 理论值，Ｃ１１．０７，Ｈ３．６３，Ｎ６３．６８；实测值，Ｃ１０．９１， Ｈ３．６４，Ｎ６３．６４。ＦＴ—ＩＲ（ＫＢｒ）， （ｃｍ ）：３ ３５９， ３ ３０３，２ ９２８，１ ６９５，１ ５４７，１ ４４１，１ ３５２，８６３。 将１．３０ ｇ（０．０１ｍｏ１）５硝氨基四唑溶于１ＯｍＬ 蒸馏水中作为底液加入到反应器中，滴加０．７８ｇ （０．０１ ｍｏ１）质量分数７８ 的乙二胺。在恒温３０。Ｃ 的油浴条件下搅拌，１ ｈ后有絮状沉淀生成。将沉淀 过滤，静置，得到白色物质。元素分析 （Ｃ３Ｈ９Ｏ２Ｎ８， ）：理论值，Ｃ１９．３５，Ｈ３．２６，Ｎ６０．２０； 实测值，Ｃ１９．３７，Ｈ２．３３，Ｎ６０．１５。ＦＴ ＩＲ（ＫＢｒ）， （ｃｍ＿。）：２ ９２４，１ ５３４，１ ４３６，１ ３８０，８５６。 １．４晶体结构的测定 将所制备的母液置于１００ｍＬ烧杯中，于２５ Ｃ恒 温培养箱内静置培养晶体，１５ ｄ后得无色较规则的 ５硝氨基四唑碳酰肼盐晶体，选取０．１０ｍｍ×０．１９ｍｍ ×０．４０ｍｍ尺寸的单晶在１０３Ｋ、３．２９。≤臼≤２７．５１。的 范围内收集衍射点确定晶胞参数和取向矩阵。解析 之前对所有衍射点进行Ｌ。和半经验吸收校正。晶体 结构用ＳＨＥＬＸＬ－９７（Ｓｈｅｌｄｒｉｃｋ，１９９７）程序选用１６９个 各向异性参数，由全矩阵最小二乘法对非氢原子进行 结构优化。所有氢原子均为理论加氢，利用几何参数 对氢原子坐标进行结构优化。其晶体学参数和结构 优化参数如表１。 表１ ５－硝氨基四唑碳酰肼盐的晶体学参数 和结构优化参数 Ｔａｂｌｅ １ Ｃｒｙｓｔａｌ ｄａｔａ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ ｆｏｒ（ＣＨＺ）一（ＮＡＴＺ）一 实验式 分子量 晶体尺寸／ｒａｍ 晶系 空间群 ａ／ｎｍ ｂ｝ｎｍ ８ 火炸药学报 第３４卷第２期 续表１ 实验式 ｃ／ｎｍ ０．８６９９（４） ９２．２１２（７） 晶胞体积／Ａ。 ４０２．９（３） Ｚ ２ 晶体密度／（ｇ・ｃｍ＿”） １．８】５ Ｆ（０００） ２２８ 波长／ｎｍ ０．０７１ ０７３ 吸收系数 ０．１６０ ／（。） ３．２９～２７．５１ 收集衍射点／个 ３ １Ｏ８ 衍射点／个（Ｒｉｎｔ） １ ５８１（０．０１９） Ｒ ，ｗＲ２［－Ｉ＞２ａ（Ｉ）］ ） ０．０２５３，０．０５５０ Ｒ１，ｗＲ２（ａｌｌ ｄａｔａ） ） ０．０２８７，０．０５６４ ｈ／ｋ／Ｚ ３～４／ｌ６～ｌ５／一１１～１１ 数据／／３数 １ ５８１／２／１６９ Ｓ △Ｐ…，△Ｐ…（ｅ／Ａ ）嚣０．１６，一０．１６ ０．９９７ 注：＊ｗ一１／［ａ （Ｆ：）＋（０．０３ｌ１Ｐ）。＋０．０４０６Ｐ］，其中Ｐ ＝（ ＋２Ｆ；）／３。 ２结果与讨论 ２．１晶体结构分析 ５一硝氨基四唑碳酰肼盐的分子结构见图１，晶 胞堆积图见图２，键长和键角数据分别列于表２和 表３，氢键的键长和键角数据列于表４。 图１ ５硝氯基四唑碳酰肼的分子结构图 Ｆｉｇ．１ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ（ＣＨＺ）一（ＮＡＴＺ） 从图１以及Ｘ一射线衍射数据可以看出，５一硝氨 基四唑碳酰肼盐是一种离子型化合物，５硝氨基四 唑的负～价阴离子和碳酰肼阳离子之问由静电作 用、分子间氢键等相结合。５一硝氨基四唑中只失去 一个氢形成一价的５ ＮＡＴＺ阴离子，碳酰肼中的 氨基被质子化形成阳离子，故形成了新物质５硝氨 基四唑碳酰肼盐。 图２ ５一硝氨基四脞碳酰肼沿晶胞堆积图 Ｆｉｇ．２ Ｐａｃｋｉｎｇ ｄｉａｇｒａｍ ｏｆ（ＣＨＺ） （ＮＡＴＺ）一ｉｎ ｃｒｙｓｔａｌ 表２ ５硝氨基四唑碳酰肼盐的部分键长 Ｔａｂｌｅ ２ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ ｏｆ（ＣＨＺ） （ＮＡＴＺ）一 ５一硝氨基四唑在形成一价盐时通常发生在杂环 的Ｎ１位置，而其失去一个氢形成的阴离子几乎是 一个平面结构。在ＮＡＴＺ阴离子的结构中，四唑 环（Ｃ１，Ｎ１，Ｎ２，Ｎ３，Ｎ４组成的平面Ｉ）的平面方程 为：３．２８３：ｃ—１．８７５ｙ＋３．６５２ｚ一１．７¨３，偏差仅为 ０．００１ ８。由二面角Ｈ４一Ｎ４一Ｎ３一Ｎ２（１７６．９７。）和 Ｈ４一Ｎ４一Ｃ１一Ｎ１（一１７７．３６。）可知，Ｈ４与面Ｉ共 平面，其与四唑环形成的平面Ⅱ，平面方程为： ３．２６９ｘ一１．８６５ｙ＋３．７１７ｚ一１．７３５４，偏差为 ０．００７ ２，面Ｉ与面ＩＩ夹角为０．５。。由二面角数据 Ｎ５－－Ｃ１一Ｎ１～Ｎ２（１７９．２５。）和Ｎ５一Ｃ１一Ｎ４一Ｎ３ （一１７８．９４。）可知Ｎ５与面Ｉ共平面，其平面方程为： ３．２８７ｘ一１．８３２ｙ＋３．６４３ｚ一１．７１０ ６，偏差为 ０．００２ ８。Ｃ一硝氨基（Ｃ１，Ｎ５，Ｎ６，Ｏ１，Ｏ２平面ＩＩＩ）与 四唑环（平面Ｉ）几乎共平面。面Ⅲ的平面方程是： ３．１３４ｘ一１．０６５ ＋４．３９８ｚ一２．０４５ ７，偏差为 ０．００８ ０，两平面的夹角为６．１。。ＮＡＴＺ－阴离子中 第３４卷第２期 魂 蕾，张建国，李敬玉，等：５－硝氨基四唑高氮盐的合成及性能 ９ ０２一Ｎ６（１．２７３ ８），Ｎ５一Ｃ１（１．３７７）和Ｎ２一Ｎ３ （１．３００）的键长相对于５一ＮＡＴＺ分子中Ｏ２一Ｎ６ （１．２３４ ４），Ｎ５ Ｃ１（１．３４０ ５）和Ｎ２一Ｎ３（１．２７７ ８） 的键长要长，而Ｎ３一Ｎ４（１．３４９）和Ｎ５一Ｎ６（１．３１９） 的键长要比５一ＮＡＴＺ分子中Ｎ４一Ｎ３（１．３５２１）和 Ｎ５一Ｎ６（１．３６２６）的键长要短，这是因为５硝氨基 四唑分子中存在７＂Ｃ电子的离域现象。 表３ ５硝氨基四唑碳酰肼盐的部分化学键键角 Ｔａｂｌｅ ３ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂｏｎｄ ａｎｇｌｅｓ ｏｆ（ＣＨＺ） （ＮＡＴＺ） 在５一硝氨基四唑碳酰肼盐的分子中有大量的Ｎ Ｈ和Ｏ Ｈ体系，故该晶体结构形成了很多的氢 键（见表４），对分子中键长的改变也有一定的影响。 ５－ＮＡＴＺ阴离子中四唑环上的Ｎ原子和硝基中的 ０原子形成的分子内氢键Ｎ４一Ｈ４—０１，以及在５一 硝氨基四唑碳酰肼盐分子中５ ＮＡＴＺ中的氨基Ｎ 原子和ＣＨＺ 中的氨基Ｎ原子形成的分子内氢键 Ｎ８一ＨＳＣ—Ｎ５，５－ＮＡＴＺ一中的硝基Ｏ原子与 ＣＨＺ一中的氨基Ｎ原子形成的分子内氢键Ｎ８一 Ｈ８Ａ…０２，Ｎ８一Ｈ８Ｃ一０２，Ｎ７一Ｈ７一Ｏ２和Ｎ１０一 Ｈ１ＯＢ一０１，以及四唑环上的Ｎ原子和ＣＨＺ 中的 氨基Ｎ原子形成的分子内氢键Ｎ９一Ｈ９一Ｎ１，ＮＩＯ ＨｌＯＢ—Ｎ３，这些分子内氢键使得５一ＮＡＴＺ一和 ＣＨＺ 结合更加紧密。分子问氢键有四唑环上的Ｎ 原子与相邻四唑环上的Ｎ原子形成的Ｎ４一Ｈ４一 Ｎ２，ＣＨＺ。‘阳离子中的Ｎ原子与相邻ＣＨＺ 阳离子 中的０原子形成的Ｎ８一Ｈ８Ａ—ｏ３，Ｎ８一Ｈ８Ｂ一 ０３，Ｎ８一Ｈ８Ｃ ０３以及ＣＨＺ。。阳离子中的Ｎ原子 与相邻ＣＨＺ 阳离子中的Ｎ原子形成ＮＩＯ—ＨＩＯＡ Ｎ９等分子问氢键，这些氢键的相互作用以及静 电引力作用使得５一硝氨基四唑碳酰肼分子形成稳 定的三维网状结构。 表４ ５－硝氨基四唑碳酰肼盐的部分氢键键长和键角 Ｔａｂｌｅ ４ Ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ（Ａ。）ａｎｄ ｂｏｎｄ ａｎｇｌｅｓ（。）ｆｏｒ（ＣＨＺ） （ＮＡＴＺ） 注：＃１：１／２十ＬＴ， ， １／２十 ；＃２： ｌ／２十３５，１一 ， １／２＋ ；＃３：一１＋ ， ， ；＃４：１ ２＋ ，１ ，１／２＋ ；＃５： １／２＋ｚ，１一 ，一１／２＋ ；＃６：１＋ ， ， ；＃７： ，１＋ ， ． ２．２ 热分析 ２．２．１ ５硝氨基四唑高氮盐的热分解过程 ５一硝氨基四唑肼盐与碳酰肼盐的ＤＳＣ曲线如 图３（ａ）和图４（ａ）所示，它们的热分解过程相似，分 别包括一个剧烈吸热过程和放热过程，第一个为吸 热峰，由晶体熔化所致，放热峰在吸热峰结束时开 始，并且放热峰比较尖锐，放热峰的峰顶温度分别为 ２１５．３和２１７．８。Ｃ，整个过程的焓变分别为２ ６７０．３和 １ ９６１．９ Ｊ／ｇ。在线性升温条件下，５一硝氨基四唑乙二 胺盐的ＤＳＣ曲线如图５（ａ）所示，曲线有一个非常尖 锐的放热峰，发生在２３８．２～２５６．９。Ｃ，峰顶温度为 ２４９．３℃，整个过程的焓变为５４７．８ Ｊ／ｇ。 ５一硝氨基四唑肼盐与碳酰肼盐和乙二胺盐的 ＴＧ—ＤＴＧ曲线，分别见图３（ｂ）、图４（ｂ）和图５（ｂ）， 可以看出，５一硝氨基四唑肼盐的热分解有两个明显 失重过程，第一个失重过程的外延起始温度为 ８９．４ｎＣ，失重量为７．７ ，即失去了结晶水，失重速 １０ 火炸药学报 第３４卷第２期 率为３．７／ｍｉｎ。之后的失重过程三者相似，外延 这是由于３种５一硝氨基四唑盐的元素为碳、氮、 氧、氢，可能的气体产物可归为ＣＯｘ、Ｎ 和Ｈｚ Ｏ。 在１９１．８￣３１３．Ｏ￣Ｃ，５－硝氨基四唑肼盐、碳酰肼盐 起始温度分别为１９１．８、１９６．５、２３０．６２。Ｃ，最大失 重速率分别为６４．２、２９．５、１３０．０￣／ｏ／ｍｉ＇ｎ，出现在 １９９．３、１９６．５、２４８．１℃。３种盐均完全分解，最终 无残渣剩余，热分解最终产物全部为气体产物。 ０ 之０ 和乙二胺盐的分解过程都能产生大量气体并释放 大量的热。 ； 皇 ； ０ ｌ、 主 工 ｆａ１ＤＳＣ曲线 ｆｂ、ＴＧ．ＤＴＧ曲线 图３ ５一硝氨基四唑肼盐的ＤＳＣ和ＴＧ—ＤＴＧ曲线 Ｆｉｇ．３ ＤＳＣ ａｎｄ ＴＧ－ＤＴＧ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ（ＮＨ ２ＮＨ ２）一（ＮＡＴＺ）。Ｏ・５Ｈ，Ｏ ； 皇 ； ０ 鼍 兰 士 （ａ）ＤＳＣ曲线 （ｂ）ＴＧ—ＤＴＧ曲线 图４ ５硝氨基四唑碳酰肼盐的ＤＳＣ和ＴＧ－ＤＴＧ曲线图 Ｆｉｇ．４ ＤＳＣ ａｎｄ ＴＧ－ＤＴＧ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ（ＣＨＺ） （ＮＡＴＺ） 、 ； 基 暮 ０ － Ｃ ＿ 工 。 ．．２ ０ ３ ． Ｏ ｆ／℃ ｆ／℃ （ａ）ＤＳＣ曲线 （ｂ）ＴＧ ＤＴＧ曲线 图５ ５一硝氨基四唑乙二胺盐的ＤＳＣ和ＴＧ—ＤＴＧ曲线 Ｆｉｇ．５ ＤＳＣ ａｎｄ ＴＧ－ＤＴＧ ｃｕｒＶｅｓ ｏｆ（ｅｎ （ＮＡＴＺ］ ２．２．２ 非等温反应动力学 放热过程的峰顶温度见表５，表观活化能Ｅ 和 Ｅ。、指前因子Ａ 和线性相关系数Ｒ 和Ｒ。列于 表６。 含能材料热分解反应活化能Ｅ 和指前因子Ａ 是评价其热行为的两个重要参数。选择不同的升 温速率，基于每个升温速率下测得的ＤＳＣ曲线，根 据热分解峰的峰顶温度，用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法 和Ｏｚａ ｗａ－Ｄｏｙｌｅ法Ｅｌ８ 计算目标化合物的放热分解反应 的表观活化能Ｅ 和指前因子Ａ。不同升温速率下 由表６可知，对于３种高氮盐的第一放热分解 峰，用两种方法得到的活化能计算结果基本一致。 其Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程可用Ｅ （Ｅ 和Ｅ。的平均值）和 ｌｎＡ的计算值表示： 第３４卷第２期 魂 蕾，张建国，李敬玉，等：５一硝氨基四唑高氮盐的合成及性能 １１ 表５ 不同升温速率下５一硝氨基四唑高氮盐 第一放热分解峰的峰顶温度 Ｔａｂｌｅ ５ Ｐｅａｋ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｍａｉｎ ５一硝氨基四唑肼盐：ｌｎｋ一２９．６２—２９０．５× １０。／ＲＴ ５一硝氨基四唑碳酰肼盐：Ｉｎｋ一１３．１３—１４３．２× １Ｏ。／ＲＴ ｅｎｄｏｔｈｅｒｍｉｃ ｓｔａｇｅ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｈｅａｔｉｎｇ ｒａｔｅｓ ５一硝氨基四唑乙二胺盐：Ｉｎｋ一２４．４３—２６１．３× １０。／ＲＴ。 ２．３ ５一硝氨基四唑盐的感度 表７为５硝氨基四唑盐的感度测试结果。由表 ７可知，５一硝氨基四唑肼盐、碳酰肼盐机械感度较 高，而火焰感度较低。 表６ ５－硝氨基四唑高氦盐的非等温反应动力学参数 Ｔａｂｌｅ ６ Ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ５ ｎｉｔｒａｍｉｎｏｔｅｔｒａｚｏｌｅ ｈｉｇｈ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｓａｌｔｓ 注：Ｅ 、ｌｇＡ、Ｒ 、￡ 分别为Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法得到的活化能、指前因子、线性相关系数和标准偏差；Ｅ …Ｒ Ｅ。分别为Ｏｚａｗａ Ｄｏｙｌｅｌ法得到的活化能、线性相关系数和标准偏差。 表７ ５一硝氨基四唑高氦盐的感度 Ｔａｂｌｅ ７ Ｔｈｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ ５－ｎｉｔｒａｍｉｎｏｔｅｔｒａｚｏｌｅ ｈｉｇｈ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｓａｌｔｓ 参考文献： ［１］Ｈｕｙｎｈ Ｍ Ｈ Ｖ，Ｈｉｓｋｅｙ Ｍ Ａ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｈｉｇｈ ｎｉ ｔｒｏｇｅｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ａｎｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｔｈｅｒｅｆｒｏｍ：ＵＳ，２００６／ ０２１１５６５Ａ１［Ｐ］．２００６． Ｅｅｌ Ｈｕｙｎｈ Ｍ Ｈ Ｖ，Ｈｉｓｋｅｙ Ｍ Ａ，Ｃｈａｖｅｚ Ｄ Ｅ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎ ｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｄｉ— ａｚｉｄｏ ｈｅｔｅｒｏａｒｏｍａｔｉｃ ｈｉｇｈ—ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ｃ—Ｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄ［Ｊ］． Ｊ Ａｍ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ，２００５，１２７：１２５３７—１２５４３． Ｑ Ｓ．Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｎｉｔｒｏｇｅｎ—ｒｉｃｈ ［３］ Ｃｈｅｎｇ Ｉ Ｐ，ＬｉＢｅＮ４ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［Ｊ］．Ｊ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ Ａ，２００４，１０８： ６６５—６７０． ３ 结 论 （１）制备了５一硝氨基四唑的３种含能盐，培养出 ［４］ Ｃｈａｖｅｚ Ｄ Ｅ，Ｔａｐｐａｎ Ｂ Ｃ，Ｈｉｓｋｅｙ Ｍ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｎｅｗ ｈｉｇｈ—‘ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｎｉｔｒｏｇｕａｎｙｌ——ｔｅｔ—— ｒａｚｉｎｅｓ：ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ５一硝氨基四唑碳酰肼盐的单晶，对晶体结构进行了 解析，表明５一硝氨基四唑碳酰肼是离子型化合物。 （２）５－硝氨基四唑乙二胺盐的ＤＳＣ曲线仅有一 个放热峰，而５一硝氨基肼盐、碳酰肼盐的ＤＳＣ曲线 Ｅ５］ ａｎｄ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｓｔｕｄｉｅｓ［Ｊ］．Ｐｒｏｐ，Ｅｘｐｌ，Ｐｙｒｏ，２００５， ３０：４１２ ４１ ７． Ｈｕｙｎｈ Ｍ Ｈ Ｖ，Ｈｉｓｋｅｙ Ｍ Ａ，Ｈａｒｔｌｉｎｅ Ｅ Ｉ ，ｅｔ ａ１． Ｐｏｌｙａｚｉｄｏ ｈｉｇｈ—ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：ｈｙｄｒａｚｏ ａｎｄ ａｚｏ一 １，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ［ｊ］．Ａｎｇｅｗ Ｃｈｅｍ Ｉｎｔ Ｅｄ，２００４，４３： ４９２４ ４９２８． 都是由一个吸热峰和一个放热峰组成。在ＴＧ— ＤＴＧ曲线中５硝氨基四唑肼盐、碳酰肼盐和乙二胺 Ａ Ｎ，Ｓｏｎ Ｓ Ｆ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ［６］ Ｔａｐｐａｎ Ｂ Ｃ，Ａｌｌａｎｄ ｉｇｎｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｈｉｇｈ——ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｔｒｉａｍｉｎ—－ 盐最终无残渣，有望作为含能材料和产气剂组分应 用在军事和民用领域。 ｏｇｕａｎｉｄｉｎｉｕｍ ａｚｏｔｅｔｒａｚｏｌａｔｅ（ＴＡＧｚＴ）ＥＪ］．Ｐｒｏｐ。Ｅｘ ｐｌ，Ｐｙｒｏ，２００６，３１：１６３—１６８． （３）用Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ法和Ｏｚａｗａ—Ｄｏｙｌｅ法计算的 活化能数据基本一致，５硝氨基四唑碳酰肼盐放热 分解峰的活化能值相对较小，放热分解过程较容易 发生。 ［８］ ｅｙ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ［７］ Ｇｕｏ Ｙ，Ｇａｏ Ｈ，Ｔｗａｍｌｒｉｃｈ ｓａｌｔｓ ｏｆ Ｎ，Ｎ—ｂｉｓ［１（２）Ｈ—ｔｅｔｒａｚｏｌ ５一ｙ１］ａｍｉｎｅ［Ｊ］． Ａｄｖ Ｍａｔｅｒ，２００７，１９：２８８４—２８８８． Ｓｉｎｇｈ Ｒ Ｐ，Ｖｅｒｍａ Ｒ Ｄ，Ｍｅｓｈｒｉ Ｄ Ｔ，ｅｔ ａ１．Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ （４）５－硝氨基四唑肼盐和碳酰肼盐的机械感度 较高，火焰感度较低。 ｎｉｔｒｏｇｅｎ—ｒｉｃｈ ｓａｌｔｓ ａｎｄ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ Ｃｈｅｍ Ｉｎｔ Ｅｄ，２００６，４５：３５８４—３６０１． （下转第５１页） 第３４卷第２期 张金霞，洪伟良，赵凤起，等：ＳｎＯ 一Ｃｕ Ｏ／ＣＮＴｓ复合催化剂的制备及对ＦＯＸ一１２热分解的催化性能 ５１ 加，对ＦＯＸ １２热分解的催化效果越明显；ＳｎＯ 一 Ｃｕｚ Ｏ／ＣＮＴｓ复合催化剂用量增加，对ＦＯＸ １２热分 解的催化效果也提高。当催化剂与ＦｏＸ一１２的质量 Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ， ＣｕＯ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｊ］． ２００５，１３４：７２９—７３３． ［７］王闯，邱介山，梁长海． 碳纳米管负载Ｐｄ／ＳｎＯｚ催化 剂的制备及其催化邻氯硝基苯加氢性能［Ｊ］．催化学 报，２００９，３０（３）：２５９－２６４． ＷＡＮＧ Ｃｈｕａｎｇ，ＱＩｕ Ｊ ｉｅ—ｓｈａｎ，Ｉ ＩＡＮＧ Ｃｈａｎｇ ｈａ１． 比为１：２Ｏ时，峰温提前３．８１℃，仍然表现出良好 的催化效果。 参考文献 ［１］ Ｉｉｊｉｍａ Ｓ．Ｈｅｌｉｃａｌ ｍｉｃｒｏｔｕｂｅｓ ｏｆ ｇｒａｐｈｉｔｉｅ ｃａｒｂｏｎＥＪ］． Ｎａｔｕｒｅ，１９９ｌ，３４５：５６ ５８． Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ—ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ Ｐｄ／ＳｎＯ２ ｆｏｒ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｒｔｈｏ—ｃｈｌｏｒｏｎｉｔｒｏｂｅｎｚｅｎｅ［Ｊ］． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２００９，３０（３）：２５９ ２６４． Ｅ８］ 刘翔，洪伟良，赵凤起，等．ＣｕＯ／ＣＮＴｓ复合催化剂 的制备及对ＦＯＸ一１２热分解的催化作用［Ｊ］．固体火箭 技术，２００８，３１（５）：５０８—５ｌ１． ＬＩＵ Ｘｉａｎｇ，ＨＯＮＧ Ｗｅｉ—ｌｉａｎｇ，ＺＨＡＯ Ｆｅｎｇ—ｑｉ，ｅｔ ａ１． ［２］ Ｄａｉ Ｈ Ｊ．Ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ， ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ａｃｃ Ｃｈｅｍ Ｒｅｓ，２００２，３５： １０３５一ｌ０４４． ［３］ Ｘｉａ Ｘｉａｏ ｈｏｎｇ，Ｊｉａ Ｚｈｉ—ｊｉｅ，Ｙｕ Ｙｉｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａ— ｔｉｏｎ ｏｆ ｍｕｌｔｉ—ｗａｌｌｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｎａｎｏｔｕｂｅ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ Ｔｉ０２ ａｎｄ ｉｔｓ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ＣＯ２ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＣｕＯ／ＣＮＴｓ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ａｎｄ ｉｔｓ ｃａｔａｌｙｓｉｓ ｏｎ ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ＦＯＸ １ ２［Ｊ］．Ｊ ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｏｌｉｄ Ｒｏｃｋｅｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，３ｌ（５）：５０８—５１１． ｗｉｔｈ Ｈ ２ Ｏ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｎ，２００７，４５：７１７—７２１． ［４］ 刘建勋，姜炜，王作山，等．直型碳纳米管、分叉碳纳 米管负载纳米ＮｉＯ及其对高氯酸铵热分解的影响 ［Ｊ］．化学学报，２００７，６５（２３）：２７２５ ２７３０． ＩＡＵ Ｊｉａｎ—ｘｕｎ，儿ＡＮＧ Ｗｅｉ，ＷＡＮＧ Ｚｕｏ ｓｈａｎ，ｅｔ ａ１． ［９］ 洪伟良，朱秀英，赵凤起，等．ＣｕＯ／ＣＮＴｓ的制备及其 对双基推进剂燃烧的催化作用［Ｊ］．火炸药学报， ２Ｏ１０，３３（６）：８３—８６ Ｈ（）ＮＧ Ｗｅｉ—Ｉ ｉａｎｇ，ＺＨＵ Ｘｉｕ Ｙｉｎｇ．ＺＨＡ０ Ｆｅｎｇ—Ｑｉ．ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＣｕＯ／ＣＮＴｓ ａｎｄ ｉｔｓ ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ ｃａｔａ Ｎａｎｏ—，ＮｉＯ／ｓｔｒａｉｇｈｔ——ＣＮＴｓ ａｎｄ ｎａｎｏ——ＮｉＯ／ｂｒａｎｃｈｅｄ—— ＣＮＴｓ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｎ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅ ｌｙｔｉｃ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｎ ｄｏｕｂｌｅ ｂａｓｅ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｌｌｅｎｔｓ，２０１０，３３（６）： ８３—８６． ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｐｅｒｃｈｌｏｒａｔｅ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｃｈｉｍｉ— ｃａ Ｓｉｎｉｃａ，２００７，６５（２３）：２７２５ ２７３０． ６ｓｔｍａｒｋ Ｈ，Ｂｅｍｍ Ｕ，Ｂｅｒｇｍａｎ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｎ—ｇｕａｎｙ ［１０］ ｌｕｒｅａ—ｄｉｎｉｔｒａｍｉｄｅ：ａ ｎｅｗ ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ ｗｉｔｈ ｌｏｗ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｆｏｒ ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ ａｎｄ ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ［５］ Ｆｕ Ｘｉａｏ—ｂｏ，Ｙｕ Ｈａｏ，Ｐｅｎｇ Ｆｅｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｆａｃｉｌｅ ｐｒｅｐａ— ｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＲｕＯ２／ＣＮＴ ｃａｔａｌｙｓｔ ｂｙ ａ ｈｏｍｏｇｅｎｏｕｓ ｏｘｉｄａ— ｔｉｏｎ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｉｔｓ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ［Ｊ］．Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，２００２，３８４：２５３—２５９． ［Ｊ］．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２００７，３２１：１ ９ｏ １９７． ［６］ Ｙａｎｇ Ｒｕｉ，Ｇａｏ Ｌｉａｎ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃａｐａｃｉｔａｎｃｅｓ ｏｆ ［１１］胡荣祖，史启祯．热分析动力学［Ｍ］．北京：科学出版 社，２００１． ｏｒｉｅｎｔｅｄ ａｔｔａｃｈｍｅｎｔ ＣｕＯ ｎａｎｏｓｈｅｅｔｓ ａｎｄ ｔｈｅ ＭＷＮＴ／ （上接第１ｌ页） ［９］ Ｋｌａｐ Ｔ Ｍ，Ｓｔｉｅｒｓ Ｊ，ｗｅｂｅｒ Ｂ．Ｎｅｗ ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ： ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｊｏｎ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ ５－ｎｉｔｒｉｍｉｎｏｔｅｔ— 炸药学术研讨会论文集．北京：北京理工大学，２００８： ４６—４９． ｒａｚｏｌａｔｅｓ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇａｎｉｃａ ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，２００９，３６２： ２３ｌ１—２３２Ｏ． Ｓｈｅｌｄｒｉｃｋ Ｇ Ｍ．ＳＨＥＩ ＸＳ ９７，Ｐｒｏｇｒａｍ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ ［１４２ ｏｆ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ［ＣＰ］．Ｇｅｒｍａｎｙ：Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｇ０ｔｔｉｎｇｅｎ，１９９７． ［１Ｏ］Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｎ，Ｋｌａｐ６ｔｋｅ Ｔ Ｍ，Ｓｔｉｅｒｓｔｏｒｆｅｒ Ｊ．Ｎｅｗ ｎｉｔｒｉｍｉｎ ｔｅｔｒａｚｏｌｅｓ—ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］． Ｚ Ａｎｏｒｇ Ａｌｌｙ ｃｈｅｎｌ，２００９，６３５：２７１—２８１． ［１ ５］ 中华人民共和国国家军用标准（ＧＪＢ ７７２Ａ ９７）．国防 科学技术工业委员会［ｓ］．１９９７． ［１１］张建国，张同来，张志刚，等．唑类杂环化合物及其配 合物的研究概述［Ｊ］．含能材料，２００１，９：９０—９３． ＺＨＡＮＧ Ｊｉａｎ—ｇｕｏ，ＺＨＡＮＧ Ｔｏｎｇ—ｌａｉ，ＺＨＡＮＧ Ｚｈｉ— ｇａｎｇ，ｅｔ ａ１．Ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｎ ａｚｏｔｉｃ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ［１６］ 中华人民共和国国家军用标准（ＧＪＢ ５８９１．１—５８９１．３０— ２００６）国防科学技术工业委员会［ｓ］．２００６． Ｋｉｓｓｉｎｇｅｒ Ｈ Ｅ．Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｉｎ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｔｈｅｒ— ［１７］ ｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ａｎａｌ Ｃｈｅｍ，１９６９：２０６０ ２０６９． Ｏｚａｗａ Ｔ．Ａ Ｎｅｗ Ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ Ａｎａｌｙｚｉｎｇ Ｔｈｅｒｍｏ ｇｒａｖｉ— ［ｉ８］ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００１，９：９０—９３． ｍｅｔｒｉｃ Ｄａｔａ［Ｊ］．Ｂｕｌｌ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ Ｊｐｎ，１９６５（１１）： １８８ｌ—ｌ８８３． ［１２］Ｚｈａｎｇ Ｘ Ｍ，Ｚｈａｏ Ｙ Ｆ，ｗｕ Ｈ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ ａｎｄ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｍｅｔａｌ ｔｅｔｒａｚｏｌｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］． Ｊ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ，Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ，２００６：３１７Ｏ一３１７８． ［１９］ Ｄｏｙｌｅ Ｃ Ｄ．Ｊ．Ｋｉｎｅｔｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏ—ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ＤａｔａＥＪ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９６１： ２８５ ２８８． ［１３］庞思平，李玉川．５－硝氨基四唑的合成［ｃ］／／２ｏｏ８年火
