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河岸带土壤溶解性有机质垂直分布特征及其性质研究

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2013,32(12):2413—2421 农业环境科学学报 2013年12月 Journai ofagro・Environment Science 河岸带土壤溶解性有机质垂直分布特征及其性质研究 王育来 ,孙即梁 ,一,杨长明 ,崔恒钊 ,李建华 (1同济大学长江水环境教育部重点实验室环境科学与工程学院,上海200092;2.中国海诚工程科技股份有限公司,上海200031) 摘要:河岸带有机质(Soil organic matter,SOM)的迁移转化在有机碳从陆地生态系统向水域生态系统中迁移转化及污染物的迁 移转化中起到了重要的作用。以崇明岛典型河岸带为研究对象,分析了不同区域河岸带土壤有机碳(Soil organic carbon,SOC)、土 壤溶解性有机碳(Soil dissolved organic carbon,SDOC)垂直分布特征和三维荧光光谱(Excitation—Emission matirx,EEM)特征,探讨 了河岸带对土壤溶解性有机质(Soil dissolved organic matter,SDOM)性质及其潜在环境影响。结果表明:表层土壤(0 ̄30 cm)SOC储 量占采样深度土壤SOC的40%左右,SDOC占SOC的5%左右,从陆上区域到缓冲区域表层土壤SDOC呈累积效应。河岸带有机 质主要来自河岸带植物残体及其代谢产物,地下水也可能是河岸带土壤DOM的另一来源,河岸带土壤中大部分类腐殖质被表层 矿物质所吸附。在土壤系统中,综合应用荧光指纹指数【荧光指数(Fluorescence index,FI),生源指数(The index of recent autochthonous contirbution,BIX)和腐殖化指数(Humification index,HIX)]可以有效地揭示其来源和特性,但在土壤体系中单独应用 指纹指数需审慎。 关键词:崇明岛;河岸带;溶解性有机质;三维荧光光谱;荧光指数 中图分类号:X171.5 文献标志码:A 文章编号:1672—2043(2013)12—2413—09 doi:10.116540aes.2013.12.014 Distribution of Dissolved Organic Matter and Its Properties in Soils Across Different Riparian Zones WANG Yu-lai’,SUN Ji—liang 0,YANG Chang-ruing ,CUI Heng—zhao ,LI Jian—hua (1.Key Laboratory of Yangtze River Water Environment,Ministry of Education,College of Environmental Science and Engineering,Tongji U— niversity,Shanghai 200092,China;2.China Haisum Engineering CO.,LTD,Shanghai 200031,China) Abstract:Soil dissolved organic matter(SDOM)plays important roles in carbon cycling and transports of organic and inorganic contami— nants in a irparian buffer zone.Here we measured soil organic carbon(SOC)and soil dissolved organic carbon(SDOC)contents,excitation— emission matirx(EEM)fluorescence spectrum of SDOM and optical indices in the samples collected across the typical irparian zones in Chongming Island,China.Soil organic carbon in the surface layer(0-30 era)accounted for 40%ofthat in the whole soil proifle(O ̄80 cm), and SDOC was 5%of SOC and increased from the upland to the buffer zone.SDOM contains humic-like and protein—like substances。main— ly derived from recently dead plant debris.Ground water might also contribute to the SDOM in the riparian zone.Most of humic—like sub— stances were adsorbed on soil minerals. Keywords:Chongming Island;riparian zone;dissolved organic matter(DOM);excitation—emission matirx(EEM);fluorescence index(FI) 土壤有机质(Soil organic matter,SOM)是极其复杂 不稳定的组分。Jiao等【2研究表明SDOM由于微生物矿 的非生命有机物质,主要包括动、植物和微生物的残 化作用很容易转变成为无机组分,Bol等[31报道SDOM 体、排泄或分泌物及其分解产物。由于物理、化学和生 的周转周期小于1000 d。 物的作用,土壤有机质呈现时间序列上连续的特性【”。 SDOM是SOM中最为活跃的部分,在生物地球 SOM的周转周期长短不一,从几天到数千年。而土壤 化学过程中起着很重要的作用。一方面,SDOM是生 溶解性有机质(Soil dissolved organic matter,SDOM) 态系统中能量和物质循环的重要途径,是异氧微生物 是土壤有机质中最简单的化学组分,也是SOM中最 碳源和能源的主要提供者[41,SDOM还能与有机或无 机环境污染物发生化学反应,导致其迁移转化、稳定 收稿日期:2013—04—08 性和生物可利用性等表观特性嘲,进而改变其潜在生 基金项目:上海市科委计划项目:青草沙水库藻类演替规律与蓝藻暴 态风险;另一方面,作为溶解性有机碳(Dissolved or— 发驱动因子研究(13D儿o01o4) ganic carbon,DOC)和溶解性有机氮(Dissolved organic 作者简介:王育来(1982一),男,安徽人,博士研究生,主要从事水域生 态学研究。E—mail:tjwangyulai@gmail.COITI nitrogen,DON)的载体,SDOM影响着全球有机碳和有 通信作者:李建华E—mail:leejianhua@tongji.edu.an 机氮循环。 由于SOM和SDOM通常具有一定的碳含量,土 是次于、海南的中国第三大岛,也是世界上最大 壤有机碳SOC和SDOC含量可以作为SOM和SDOM 的河口冲积岛之一。崇明岛全年平均气温在2.7—27.6 的定量表征方法同。据估算 全球1 m深的土壤储存的 ℃之间,年降雨量为1025 mm,水域面积达到9%,其 SOC为1500 Pg cl 7l,是陆地植被储存量(550 Pg C)的 中河网占到8.05%。 3倍左右网。河流是连接陆地生态系统和海洋生态系 土壤样品采集于崇明典型河岸带(31。43.26 N, 统重要的廊道,在全球有机碳循环中,每年大约有1.9 121。30.67 E)不同区域,包括陆上区、缓冲区和水际交 Pg c的陆地生态系统有机碳输入到内陆河流,其中 换区(图1)。采样区土壤类型为粘性一沙性土壤。本研 又有0.9 Pg C的有机碳被最终输送到海洋,从而参与 究中,土壤剖面于2010年11月分别取自A、B、C、D区 海洋有机碳循环[91。有机碳从陆地生态系统向水域生 (图1),其中A、B和C土壤剖面深度为80 am,D区土 态系统的迁移转化过程中,河岸带起到了重要的作 壤剖面深度为60 cm。A区植被主要为紫叶李Prunus 用,然而关于河岸带对有机碳迁移转化的“质”和“量” cerasifera)和香樟(Cinnamomum camphora),属于小乔 的影响却鲜有报道。 木覆盖区;B区植被主要为紫叶李(Prunus cerasife卜 SDOM在土壤介质中的行为和特性受土壤基质 n)、狗尾草(Setaria virdis)和獯草(Humulus scande ), 吸附和微生物降解的影响 叫,而这些吸附和降解的过 是小乔木和灌木覆盖区;C区植被为狗尾草(Setaria 程又与土壤的理化性质和SDOM的化学组成有关, virdis)、薇草(Humulus scandens)、野艾蒿(Artemisia 关于SDOM的生物降解在过去的十多年中有较为深 lavandulaefolia)和加拿大一枝黄花(Solidago Cantldert— 入的研究 卜 31。河岸带作为流域中的重要组成部分,其 s ),属于草本覆被区;D区植被为芦苇(Phragmites 对生源要素迁移、转化的重要性已被广大科研工作者 australis),处于水生植物覆盖的水际交换区。 所关注【l4】。过去的十年中,河岸带在河流中的遮阴效 土壤剖面样品采用直径为3 cm的手动土壤采样 果、河岸带的稳定l生、为陆生和水生生物提供栖息地以 器(04.02.SC,荷兰)采集,在A、B、c区域中选取3 mx 及截留农业面源污染等作用有了进一步的认识[15-16], 3 m的采样区,D区选取1 mx3 m的采样区。A、B、C 然而关于河岸带这一生物地球化学最活跃的区域的 SDOM化学组成和特性研究却鲜有报道。 荧光光谱由于其简便且不会破坏其原有组分等 特点而被广泛应用于DOM的化学组成和特性的研 究【 。本研究拟通过荧光光谱参数研究河岸带不同区 域SDOM的特征,分析河岸带断面SDOM的垂直分 布特征及其与河岸带土壤和地形地貌的关系,进而探 讨河岸带SD0M对环境的潜在影响。针对上述研究 目标,本文着眼于以下两个问题的研究:(1)河岸带不 同区域(陆上区、缓冲区和水际交换区)sD0M的“质” 和“量”,并探讨环境因子对其分布的影响;(2)土壤体 系中DOM的荧光指数(包括FI、BIX和HIx)能否类 似于水域系统指示其有机质的转化过程。通过本研究 可以拓展荧光光谱在土壤系统中的应用,并为SDOM 从陆地生态系统向水域生态系统迁移转化过程提供 了新的研究思路。 1方法与材料 1.1研究区域概况及样品采集 崇明岛位于长江人海口,121。09 E~121。54 E, 图1采样位点及河岸带不同区域示意图 31。27 N~31。5l N,现有面积1267 km ,东西长8O km, Figure 1 Diagrammatic sketch of irparian zones and sampling sites in Chongming Island,China 南北宽13~18 km,呈东南西北方向延伸的长椭圆状, 王育来,等:河岸带土壤溶解性有机质垂直分布特征及其性质研究 2415 区土壤样品均采集3个平行样品,D区样品采集4个 样品的三维荧光光谱测定,扫描光谱波长范围为Ex= 平行样品。A、B、C区剖面每10 cm采集一个土样,而 220 ̄400 am,间隔3 nm;Em=200—500 am,间隔2 nm。 D区剖面每5 cm间隔进行采样,所有同一层样品当 所得三维荧光光谱扣除空白样品(Milli—Q超纯水)的 场混合均匀,分装于灭菌的铝盒中带回实验室,样品 光谱信号后,进行拉曼归一化,所得相对荧光强度以 风干过筛(2 mm)后,于4℃保存备用。土样理化性质 拉曼单位(R.U.,nm- )表示。三维荧光光谱特征能够为 见表l。 海洋、淡水和土壤生态系统中的DOC来源提供有效 1.2样品分析与测定 信息【】 -2ol。Jiang等[2o1研究表明,天然有机质均具有类 SDOC和SDOM的浸提方法参照Ohno与Bro的 腐殖质和类蛋白物质的特征峰,其中类腐殖质的特征 方法【阍。野外采集土壤样品,风干,研磨后过0.25 mm 峰主要存在于Ex/Em为250~260 nm/380—480 am(紫 筛。以1:10(固体/g:去离子水/mL)的比例,在2O℃条 外区)和290 ̄350 nm/380 ̄480 am(可见光区),而类蛋 件下,以150 r・min 的速度水平振荡24h,用于SDOC 白物质的特征峰主要存在于Ex/Em为220~230 nm/ 和SDOM的提取。振荡24h后,}昆合溶液在4 c条件 320~350 nm(类色氨酸物质)和Ex/Em为270~280 下,以8000 r・min 的速度离心20 min,取上清液过 nm/300~3 10 nm(类酪氨酸物质)。 0.45 txm经稀酸溶液浸泡的GF/F膜(Whatman,美 荧光光谱指数能为DOM的组成和性质提供有 国),滤液即为SDOC和SDOM溶液。 效的信息 。FI是表征微生物来源有机质占总有机 SDOC的浓度采用TOC分析仪(TOC—VCPH, 质的比例,用于判别SDOM中腐殖质的来源,可以通 Shimadzu)高温燃烧进行分析,固体SOC采用TOC一 过激发波长为370 iam时发射波长为470 nm和520 5000A直接燃烧分析其固体有机碳含量。土壤含水率 nm荧光强度的比值计算;BIX是表示微生物来源有 和电导率采用土壤三参数仪(WET一2,England)进行 机质与外源有机质的比例,衡量新近自生源的贡献, 原位测定,土壤盐度和pH值采用哈希水质分析仪 可以通过激发波长为310 nm时发射波长为380 nm (HQ40,USA)对浸提液测定,土壤容重是通过原位土 荧光强度与430 nm时荧光强度的比值计算;HIX用 壤样品直接烘干(105℃)分析测定。 来表征有机质腐殖化的程度,可以通过激发波长为 1-3三维荧光光谱测定和荧光光谱指数计算 254 nm时发射波长为435~480 nm的峰值面积与 荧光分光光度计(日立F一4500,日本)用于SDOM 300~345 nm的荧光峰值面积的比值计算。 表1河岸带不同区域土壤剖面受试样品的理化性质 Table 1 General physicochemical properties of soil profiles in irparian zoHes 位点 电导/ s・cm 盐度/%o pH值 湿度/% 容重/g・cm。 位点 电导/txS・cm 盐度 pH值 湿度 容重儋・cm A B 0~1O cm 99 0.33 7.34 10.14 1.51 0~10 cm 249 0.68 7.63 8.68 l_35 10~20 cm 97 0I33 7.26 12-33 1.47 lO一2O cm 380 0.99 7.82 l1.6O 1.47 20~3O cm 102 0.34 7.53 12.70 1.84 20—3O cm 463 1.19 7.97 13.O3 l_40 30~40 cm 214 0.60 7.62 17.42 1.5l 30—40 cm 401 1.04 8.15 13.21 1.66 40~5O cnl 244 0.67 8.06 18.11 1.88 40~5O cm 337 0.89 8.07 18.22 1.83 50~6O cm 253 0.69 8.10 18.52 1.95 50—6O cm 317 0.84 8.12 17.62 2.04 60~70 cm 264 0.72 8.13 19.41 1.89 60—7O cm 294 0.79 8.43 19.61 l_81 70~80 cm 291 O.78 8.41 21.12 1.70 70—8O cm 326 0.87 8.19 24.81 1.64 C D 0—10 cm 128 0.40 7.96 20.67 1.71 O~10 cm 20l 0.57 8.02 ND ND 10~2O cm 134 0.41 8.05 23.92 1.69 1O一2O cm 155 0.46 8.17 ND ND 20—3O cm 144 0.44 8.54 26.1l 1.75 20~30 cm 220 0.61 8.59 ND ND 30~40 cm 124 0_39 8.20 26.50 1.69 30—40 cm 209 0.59 8.76 ND ND 40~50 cm 134 0.41 8-26 26.98 1.66 40—50 cm 268 0.73 8.91 ND ND 50~60 Cm 167 0.49 8.28 28.63 1.45 50~60 cm 282 0.76 8.62 ND ND 60~70 cm 138 0.42 8.33 31.36 1.49 70~80 cm 155 0.46 8-39 27.07 1.63 2结果与分析 2.1河岸带不同区域SOC与SDOC浓度变化 2.2土壤溶解性有机质荧光光谱特征 河岸带土壤剖面中,SDOM的三维荧光光谱特征 包含了许多水域生态系统和陆域生态系统中的特征 峰(图3)。本研究河岸带土壤中包含两大类明显的荧 光基团:类腐殖质(A峰和c峰);类蛋白物质(B峰和 T峰)。然而,类蛋白物质只存在于表层土壤中。 陆上区(A区)和水际交换区(D区)河岸带土壤 河岸带不同区域SOC和SDOC浓度差异显著 (图2)。SOC平均浓度从高到低的顺序为Zone A> Zone D>Zone C>Zone B,不同区域之间呈显著差异 (P<0.05)。表层土壤中(0~30 cm)储存了采样深度土 壤约40%的SOC,其中0~10 cnl土层的SOC浓度最 高,达到6.61 g・kg- 。除A区根系生长区(深度为30- 50 cm处)外,SOC从表层到底层土壤中呈递减的变 化趋势。双尾方差分析(Two—way ANOVA)表明河岸 带土壤SOC受区域和土壤深度显著的交互影响(In— teractive effect)(P<0.01)。 的类腐殖质物质从表层到底层呈现明显的变化趋 势。在陆上区,表层土壤(0~10 cm)和中层土壤(30 ̄ 40 cm)类腐殖质物质含量最高,水际交换区类腐 殖质随着深度的变化出现了累积现象。然而,对于缓 冲区B和c而言,表层土壤类腐殖质含量最高,底层 类腐殖质组分含量相对稳定。总体上来说,类腐殖质 含量与SOC和SDOC的变化趋势类似。然而色氨酸 或与生物地球化学相关的类蛋白物质和酪氨酸仅存 在离水体较远的A区和B区的表层土壤。研究表明 高等植物体内含有较为丰富的色氨酸和络氨酸 -zs], 其均属于芳香族氨基酸。这表明乔木比灌木和草本 类植物产生更多的芳香性有机物。 2-3河岸带土壤荧光指纹特征 荧光指纹特征指数被广泛地应用于示踪类腐殖 SDOC占SOC的5%左右,其浓度变化幅度较大, 在0.07~0.27 g・kg 范围内变化。河岸带土壤SDOC 浓度垂直变化明显,除A区土壤根系生长区有明显 的升高外,从表层到底层呈现逐步减少的趋势,从陆 上区域向缓冲区表层土壤SDOC有逐步累积的趋势。 但水际交换区由于侵蚀和稀释等作用SDOC的累积 效果消失。不同功能区和土壤深度对SDOC的影响不 及其对SOC的影响,SDOC在不同土壤深度和功能区 的分布并不具有显著性差异。 SOC含量/g・kg- 2 O 物质的来源和特性研究f2 。河岸带土壤SDOM荧光 soc含量/g・kg- 3 6 9 12 0 SOC含量/g・kg 3 6 9 12 0 SOC含量/g・kg- 3 6 9 12 SDOC含量/g・kg- O O.1O 0.20 O-3O 0 SDOC含量/g・kg- O.10 0.20 0.30 0 SDOC含量/g・kg- 0.10 0.2O 0.30 蛊 隧 图2河岸带不同功能区域SOC和SDOC浓度垂直分布特征 Figure 2 Vertical distribution of SOC and SDOC in riparian soils g3, B、C、D区剖面底层样品中SOC和SDOC浓度有略微 O 加 ∞ ∞ ∞ 升高的趋势。这表明地下水也能为深层土壤有机质提 供来源,其可能原因是河流生态系统中存在一个地表 水和地下水的过渡生物带,这个水力活动活跃区域内 鲁 地表水和地下水发生交汇并充分混合,为河岸带深层 土壤有机质提供了另一个来源。 3.2土壤体系中荧光光谱指数特征 荧光指纹指数能表征DOM的来源种I生质。在本 研究中,与蔡明红等[291关于北极孑L斯峡湾表层沉积物 的研究类似,河岸带土壤SDOM大部分FI都大于 1.9,表明DOM在河岸带的转化中微生物活动是主要 的驱动力,而芳香性腐殖质占的比例不高则说明类腐 暑 殖有机质是微生物新近产生的。虽然FI值能定性地 表征SDOM的来源和特性,但并不能定量的分析微 生物来源有机质占总有机质的比例,这可能是土壤 SDOM的分离方法和土壤体系本身比较复杂等原因 造成的。BIX在0.51—0.78范围内变化,与大部分研究 类似 ,跟FI值的结论也具有一致性。这说明通过 腐殖化指数(HIX) O 2.0 4.O 6.0 8.0 10.0 BIX值也能判断其腐殖质的来源,并且在不同分离方 法和不同环境体系中均有可适性。HIX值主要受微生 物矿化的程度和土壤基质的影响,本研究中几乎所有 的HIX值均大于4.0(A区的一个样品除外),在FI和 BIX的指数相关结论的基础上,我们通过HIX值判断 腐殖质来源于新近微生物对植物残体的降解,但大部 分的有机质被土壤所吸附。因此,本研究表明FI、BIX 和HIX三类荧光参数可用以综合地分析土壤DOM 的来源,并定性分析其性质和转化历程。 FI值随着SOC显著升高,而BIX随着SOC显著 降低,说明在土壤中微生物来源有机质受SOC总量 图4河岸带土壤3种荧光指纹指数垂直分布特征 Figure 4 Values for lfuorescence indices in riparian soils 的控制,且活性有机质占总有机质的比例不高。而 HIX与SOC的关系并不明显,但与SDOC显著相关, 说明有机质的微生物矿化是腐殖化的前提,因为其生 性有机碳部分。 在河岸带生态系统中,由于DOC的渗滤和生物 降解作用,表现出表层土壤中SDOC浓度较高而后随 着深度逐步降低。这可能是因为疏水性物质容易与土 壤矿物质形成化学键稳定地保留在土壤表层,而大量 物可利用性为SDOM的腐殖化提供了可能。 同样地,土壤的理化性质和河岸带的地形也对 SDOM的特性产生了重要的影响。FI值随着土壤深度 的增加而增加,随着离水体距离的增加而减少,可能 是因为在陆上区域乔木和灌木的根系能达到较深的 土层,根系分泌物的增加导致了根际微生物活性的增 强,而在离水体较近的C区和D区,由于土壤含水量 大导致了厌氧条件,从而抑制了土壤微生物活性。土 壤的理化性质决定了微生物的活性,从而影响了微生 的亲水性有机质则被土壤微生物降解或矿化 。土 壤微生物活动,包括微生物降解和微生物矿化,能有 效地控制土壤中SDOC的动态过程,这些土壤微生物 能将大分子分解成小分子有机物,通过一系列的代谢 活动将有机物分解成无机物或代谢中产物。本研究结 果表明河岸带土壤中SOC或SDOC的主要来源为植 物来源有机质的特性,而有机质微生物矿化是其腐殖 化的前提,HIX势必受到土壤理化性质和DOM形成 物残体、根系分泌物及其代谢产物。同时,我们发现在 一H邑籁 一)(HH)辍 蜒 一xI∞一籁 聪刊 王育来,等:河岸带土壤溶解性有机质垂直分布特征及其性质研究 2419 苍 聪 00 O 2.O0 4.O0 6.0o 8.00 10.oo 12.0o SOC浓度/gC・kg Soil SOC浓度/gC・kg- Soil 一H邑辍 一)ⅡH) 靶 禊龌 一)ⅡH)O & SDOC浓度/gC・kg- Soil 湿度/% pH值 ,.、 图5荧光光谱指数与土壤理化性质和河岸带地形的关系 Figure 5 Relationships between lfuorescence indices and soil physicochemical properties as well as irparian topography 的影响。 中,一部分由于水文过程而进入水域生态系统,还有 3-3河岸带SDOM的潜在环境影响 一部分因微生物的异氧呼吸而以CO 和CH 等的形 河岸带植物产生了大量的有机碳,在光降解和微 式进气。 生物的作用下形成有机质。有机质一部分储存于土壤 DOM是一种复杂的化合物,在其支链上携带了 籁 王育来,等:河岸带土壤溶解性有机质垂直分布特征及其性质研究 2421 参考文献: 【17】Wilson H F,Xenopoulos M A.Effects of agricultural land use on the composition of lfuvila dissolved organic matter[J].Nature Geoscience, 【1]Baldock J,Skjemstad J.Role of the soil matrix and minerals in protect— 2008,2(1):37—41. ing natural organic materilas against biological attack[J].Organic Geo— [18】Ohno T,Bro R.Dissolved organic matter characterization using multi— chemistry,2000,31(7):697—710. way spectral decomposition of lfuorescence landscapes[J].Soil Sci Soc 【2】Jiao N,Herndl G J,Hansell D A,et a1.Microbila production of recalci~ Am 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