第１７期蓝宏彦，等：２０％噻虫嗪·螺虫乙酯悬浮剂的高效液相色谱法
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２０％噻虫嗪·螺虫乙酯悬浮剂的高效液相色谱法
蓝宏彦，何玉清，吴燕飞，金曼丽，邱 理
（柳州市惠农化工有限公司，广西柳州 ５４５６１６）
摘要：采用高效液相色谱外标法，以甲醇＋水为流动相，使用以ＯＤＳ－３ｃｍ为填料的不锈钢柱和二级管陈列检测器，在２１０ｎｍ波长μ１８５
下对２０％噻虫·螺虫乙酯悬浮剂进行同柱分离和定量分析。结果表明噻虫嗪和螺虫乙酯的线性相关系数分别为０．９９９９、１．００００；标准差为０．０１５、０．０３１；变异系数为０．１２％、０．０３１％；平均回收率分别为９９．９９％、１００．０３％。关键词：噻虫嗪；螺虫乙酯；高效液相色谱法；同柱分离
＋中图分类号：Ｏ６５７．７２ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１８）１７－００８９－０４
ＡｎａｌｙｓｉｓｏｆＴｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍａｎｄＳｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ２０％ＳＣｂｙＨＰＬＣ
ＬａｎＨｏｎｇｙａｎ，ＨｅＹｕｑｉｎｇ，ＷｕＹａｎｆｅｉ，ＪｉｎＭａｎｌｉ，ＱｉｕＬｉ
（ＬｉｕｚｈｏｕＨｕｉｎｏｎｇＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｌｉｕｚｈｏｕ ５４５６１６，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄｆｏｒｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍａｎｄｓｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ２０％ＳＣｂｙＨＰＬＣｏｎＯＤＳ
ｍｃｏｌｕｍｎｗｉｔｈＵＶｄｅｔｅｃｔｏｒａｔ２１０ｎｍ，ａｎｄｔｈｅｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅｗａｓｃｏｎｓｉｓｔｅｄｏｆｍｅｔｈａｎｏｌａｎｄｗａｔｅｒ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄ－Ｃμ１８５
ｔｈａｔｔｈｅｌｉｎｅａｒｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｏｆｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅａｎｄｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍｗｅｒｅ０．９９９９ａｎｄ１．００００，ｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓｗｅｒｅ０．０１５ａｎｄ０．０３１，ｖａｒｉａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｗｅｒｅ０．１２％ａｎｄ０．３７％，ａｎｄｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅ１００．１１％ａｎｄ９９．９９％．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｔｈｉａｍｅｔｈｏｘａｍ；ｓｐｉｒｏｔｅｔｒａｍａｔ；ＨＰＬＣ；ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓａｍｅｃｏｌｕｍｎ；ａｎａｌｙｓｉｓ 螺虫乙酯是季酮酸类化合物，是迄今唯一具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂；该化合物可以在整个植物体内向上向下移动，抵达叶面和树皮，从而防治如生菜和白菜内叶上，及果树皮上的害虫。这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根
１－２］
部，防止害虫的卵和幼虫生长［。２０％噻虫嗪·螺虫乙酯悬浮剂是由柳州市惠农化工有限公司提供的产品，噻虫螓与螺虫乙酯复配是一个很好的既杀虫又杀螨的剂型。目前，噻虫·螺虫乙酯复配的剂型分析方法未见报道。特此建立高效液相色谱法同柱分离测定２０％噻虫嗪·螺虫乙酯悬浮剂含量的方法。该方法具有操作快速、准确、简便、分离效果好的优点，可为企业产品质量控制和检验机构质量检测提供参考。
水（实验室自制）。
１．２ 仪器
高效液相色谱仪：日本岛津进口ＬＣ－２０３０Ｃ３Ｄ，二极管阵列检测器；岛津原装工作站；色谱柱：２５０ｍｍ×４．６ｍｍ（ｉｄ）不锈
ＤＳ－３ｃｍ填充物。钢柱，内装Ｏμ１８５
１．３ 操作条件
流动相：甲醇＋乙腈＋水＝７＋１＋２（Ｖ／Ｖ）；流量：１．０ｍＬ／
，检测波长２１０ｎｍ；进样体积：２０μＬ；出峰时间：噻虫嗪约为ｍｉｎ２．９７１ｍｉｎ，螺虫乙酯约为６．１６３ｍｉｎ；这样可使噻虫嗪和螺虫乙酯在Ｃ柱上获得较好的分离效果和较高的灵敏度；紫外光谱１８
。图如图１与图２
上述液相色谱操作条件，是典型的操作参数，可根据不同仪器特点和当时温度条件，对给定的操作参数进行适当的调整，以期获得最佳效果。典型的标样和试样的高效液相色谱图如图３与图４。
１ 实验部分
１．１ 试剂与溶液
甲醇：色谱纯；水：蒸二次新蒸馏水；噻虫嗪标样：质量分数
９．０％；螺虫乙酯标样：质量分数≥９８．０％；噻虫·螺虫乙酯≥９２０％悬浮剂试样（柳州市惠农化工有限公司提供）；二次蒸馏
图１ 噻虫嗪的紫外光谱图
收稿日期：２０１８－０６－２１
作者简介：蓝宏彦（１９７８—），男，广西柳州人，工程师，主要从事农药分析和管理工作。
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山 东 化 工
ＳＨＡＮＤＯＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０１８年第４７卷
图２ 螺虫乙酯的紫外光谱图
图３ 噻虫·螺虫乙酯标样图谱
图４ ２０％噻虫·螺虫乙酯试样图谱
第１７期蓝宏彦，等：２０％噻虫嗪·螺虫乙酯悬浮剂的高效液相色谱法
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１．４ 测定步骤
１．４．１ 标样溶液的配制
分别称取噻虫嗪标品０．０５０５ｇ（精确至０．０００２ｇ）和螺虫乙
．０３４４ｇ（精确至０．０００２ｇ）置于５０．０ｍＬ容量瓶中，加酯标品０
入甲醇超声溶解，冷却至室温，用甲醇定容至刻度，用移液管准
．０ｍＬ于２５．０ｍＬ容量瓶中，用甲醇稀释至刻确吸取该溶液２
度，摇匀作为标样用。１．４．２ 试样溶液的配制称取试样０．４２０ｇ（精确到０．０００２ｇ）于５０．０ｍＬ容量瓶中，加入甲醇超声溶解，冷却至室温，用甲醇定容至刻度，用移
．０ｍＬ于２５．０ｍＬ容量瓶中，用甲醇稀液管准确吸取该溶液２
释至刻度，摇匀作为样品测定。１．４．３ 测定待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针标样溶液面积相对变化＜１．５％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进行测定。
ｐ—噻虫嗪或螺虫乙酯标样的质量分数（％）。
２ 结果与讨论
２．１ 色谱条件的选择
检测波长的确定：待仪器基线稳定后，将标样溶液用高效
２０Ｌ），１０ｍｉｎ后在光谱条件下，可观察液相色谱仪自动进样（μ
到螺虫乙酯在２０９ｎｍ、噻虫嗪在２０２和２５２ｎｍ波长条件下有较大的吸收波长，但是在２５２ｎｍ波长下对螺虫乙酯的响应值就
１０ｎｍ波长下两个成分都有较大的吸收且溶剂峰相会偏小，在２
对干扰较小，因此选用２１０ｎｍ作为检测波长。选择流动相：从噻虫嗪和螺虫乙酯的特点上看，噻虫嗪对使用的甲醇和水的比例５０∶５０，但是，在这样的条件下，螺虫乙酯出峰时间就比较长、
０％，水峰型难看。经过多次试验筛选，最后为甲醇体积分数７
体积分数２０％，乙腈积分数１０％，流量为１．０ｍＬ／ｍｉｎ时有效成分与杂质能很好的分离，峰形对称佳，基线平稳，而且分析时间又短，可以提高工作效率。
２．２ 线性相关性实验
按照本方法的确定要求，分别准确称取噻虫嗪９９．０％标样
．０５０５ｇ和螺虫乙酯９８．０％标样约０．０３４４ｇ（精确至约００．０００２ｇ），置于５０．０ｍＬ容量瓶中用，用甲醇稀释并定容至刻
．０ｍＬ置于２５ｍＬ度，摇匀后作为母液备用。准确吸母液取２
容量瓶中用甲醇定容至刻度，摇匀作为检测样品的标准溶液。
、１０、１５、２０、２５、３０、按上述色谱条件进行分析，进样量分别为５
３５μＬ，得出质量与峰面积的对应关系（表１、图５和图６）。噻
２
虫嗪的线性相关曲线为：Ｙ＝８９６５４．２Ｘ－１９９９１９４．３，Ｒ＝
２
０．９９９９；螺虫乙酯的线性相关曲线为：Ｙ＝５５２２１Ｘ－７９３６５，Ｒ＝
，结果表明，噻虫嗪和螺虫乙酯的液相色谱分析法线性关０．９９９８系良好，可满足定量分析的要求。
１．５ 计算
将测得的２针试样溶液以及试样前后２针标样溶液中噻虫
嗪和螺虫乙酯的峰面积分别进行平均，试样中噻虫嗪或螺虫乙酯的质量分数按下列公式计算：
Ａｍ×ｐ２×Ｘ＝ｍＡ１×２
式中：Ａ—标样溶液中噻虫嗪或螺虫乙酯峰面积的平均１
值；
Ａ—试样溶液中噻虫嗪或螺虫乙酯峰面积的平均值；２ ｍ—噻虫嗪或螺虫乙酯标样的质量（ｇ）；１ ｍ—试样的质量（ｇ）；２
表１ 分析方法的线性相关性试验结果
编号１２３４５６７
噻虫嗪质量／ｇμ
３９．９９６０７９．９９２０１１９．９８８０１５９．９８４０１９９．９８００２３９．９７６０２７９．９７２０
噻虫嗪的峰面积／（ｍＶ·ｓ）
１７２０９９４５１６１９８３８６７９１９６１２２４８１６９１５８６８９５０１９４８７２５４２３２４１７９６
螺虫乙酯质量／ｇμ
２６．９３３３５３．８６６７８０．８０００１０７．７３３３１３４．６６６７１６１．６０００１８８．５３３３
螺虫乙酯峰面积／（ｍＶ·ｓ）
７３０５７６２１９１０２８３６５３３８０５１１４４３２６５７７１８４８１７１６４８９６５０２５６
图５ 噻虫嗪的线性关系图
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山 东 化 工
ＳＨＡＮＤＯＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０１８年第４７卷
图６ 螺虫乙酯的线性关系图
０．０１５，变异系数０．１２％；螺虫乙酯的平均值８．２９％，标准偏差２．３ 精确度的验证
０．０３１，变异系数０．３７％（表２）。在同一样品中准确称取５个试样，在上述色谱操作条件下
进行分析测定，实验结果为噻虫嗪的平均值１２．３２％，标准偏差
表２ 分析方法的精密度试验结果
序号１２３４噻虫嗪质量分数／％１２．３０１２．３４１２．３２１２．３２螺虫乙酯质量分数／％８．３２８．２９８．３１８．３２序号５平均值／％标准偏差变异系数／％噻虫嗪质量分数／％１２．３３１２．３２０．０１５０．１２螺虫乙酯质量分数／％８．３３８．２９０．０３１０．３７２．４ 准确度的验证
在已知准确质量分数的样品中，分别加入２ｍＬ１．４．１中配
制的标准溶液，在上述方法和操作条件进行定量分析，分析结
表３ 分析方法的准确度试验结果
药剂
序号ＡＢ
噻虫嗪
ＣＤＥＡＢ
螺虫乙酯
ＣＤＥ
样品量／ｍｇ６１．４８６１．３５６１．４２６１．３９６１．４０４１．３２４１．３８４１．４８４１．４４１．３３
理论量／ｍｇ６４．４８６４．３５６４．４２６４．３９６４．４０４３．３２４３．３８４３．４８４３．４４３．３３
果见（表３）；测得噻虫嗪和螺虫乙酯的平均回收率分别为
１００．０７％和９９．９９％。
实测量／ｍｇ６４．４８６４．３６６４．４１６４．３８６４．４１４３．３３４３．３７４３．４８４３．３９４３．３２
回收率／％１００．００１００．０２９９．９８９９．９８１００．０２１００．０２９９．９８１００９９．９８９９．９８
平均回收率／％
１００．０７
９９．９９
３ 结论
综上所述，该方法具有操作简便、快速、准确、分离效果好
的优点，准确度和精确度均能达到定量分析标准要求，可以作为企业生产过程质量控制和质检机构质量检测的参考方法。
参考文献
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动态［Ｊ］．生态与农村环境学报，２０１６，３２（６）：１００３－１００７．
［３］吴育佳，杨仁斌，聂红英．螺虫乙酯在黄瓜及其土壤中残留
Ｊ］．中国农学通报，２０１５，３１量检测方法及残留规律研究［
（３５）：１１０－１１５．［４］袁 野，李 璇，王 娇，等．噻虫嗪在土壤中的降解特性
Ｊ］．农药，２０１７，５６（２）：１２９－１３０，１３７．［（本文文献格式：蓝宏彦，何玉清，吴燕飞，等．２０％噻虫嗪·螺虫乙酯悬浮剂的高效液相色谱法［Ｊ］．山东化工，２０１８，４７（１７）：８９－９２．）
