维普资讯 http://www.cqvip.com 电力技术 ２００７年第３期总第９４期 气相色谱分析中误差产生的原因分析 程洁 准东供电公司（阜康８３ １５ＯＯ） 摘要：在分析化验工作中，人们总是希望获得十分准确的 Ｏ，ｌｕＬ／Ｌ、ＣＯ≤２ＯｕＬ／Ｌ、ＣＯ ≤３ＯｕＬ／Ｌ；（３）用转化法在氢火 焰检测器上测定ＣＯ、ＣＯ：转化为甲烷的转化率进行考察。 分析数据。但事实上即使是最熟练的化验人员，用最先进 精密的仪器和非常完善的试验方法，当其对同一样品进行 可能影响转化率的因素是镍触媒的质量、转化温度和色谱 ４）在保证准确定性定量的前提下，减少分析时间， 多次重复试验，所得试验结果也是很难完全一致。也就是 柱容量；（符合快速分析要求。仪器本身设计存在的误差是无法克服 结果的绝对准确，而是要求分析误差尽量减小在某一允许 的，因此在这里不再赘述。但选择一台性能优良的仪器会 范围内。为此化验人员必须要了解误差的来源和性质，以 极大的减少误差，在购买仪器时要尽量选择性价比较好的 分析仪器，选择行业中应用较为成熟的产品，以减少仪器系 便减少误差，提高分析的准确性。 说在客观上存在着误差，所以在分析工作中不能要求分析 关键词：色谱分析；误差；减小；准确 统误差。 电力系统每年要对成百上千台充油电气设备按试验 ２标定过程中的误差 色谱仪在每次开机后由于受到外界因素的干扰操作条 周期定期做色谱分析，一般情况绝大多数充油设备都没有 因此开机后的标定是检测仪器性能的关键， 问题，只有极少数设备有异常或故障，通过对这些设备进 件会发生变化，行定期的跟踪分析，检验变压器油中溶解气体含量是否有 也是有效减小仪器误差的关键。样品定性定量分析是以标 变化，增长速度如何，这就要求色谱分析结果要有很好的 气为基准的，所以标定对分析结果影响很大，应认真重视。 准确性、可靠性。在分析化验工作中，人们总是希望获得十 标定的准确性主要取决于进样的重复性和仪器运行的稳定 在进样操作前要把色谱仪调整到最佳状态，保证仪器的 分准确的分析数据。但事实上即使是最熟练的化验人员， 性．使仪器的基线噪声小、漂移小、灵敏度高。 用最先进精密的仪器和非常完善的试验方法，当其对同一 稳定性，样品进行多次重复试验，所得试验结果也是很难完全一 仪器的稳定性是保证分析结果的重要基础，要使用标 致。也就是说在客观上存在着误差，所以在分析工作中不 准气对仪器进行标定。仪器每次开机前均应进行标定，标 能要求分析结果的绝对准确，而是要求分析误差尽量减小 定时须注意以下几点：（１）标气要用进样注射器直接从标气 在某一允许范围内，为此化验人员必须要了解误差的来源 瓶中取气，而不能使用从标气瓶中转移出的标气标定。曾 和性质，以便减少误差，提高分析的准确性。在工作中发现 经做过对比试验，将标准气由气瓶转列干净密封的注射器 色谱分析结果也同样受到来自多方面、多环节因素影响， 谱仪、检测器的性能、工作站定性、定量准确性以及在操作 中的产生的主观误差、随即误差、过失误差等都会对分析 结果产生影响，误差较大的分析结果甚至会对设备故障类 型的判断带来误区。下面具备分析色谱分析过程中误差产 生的原因。 １仪器本身的误差 中，同时进行标定，标样峰高结果如下。 ｎｖ 会产生一定的误差，如取样、油样放置时间、脱气、进样、色 单位：ｉ试验条件 Ｈ＿ Ｅ０ ∞ ｃＨ ｃｚ儿 ｃ Ｈ ｓ ｃ ２Ｈ 注射器内标气（上午进样） ６．４７９ ４０．６５ １８ ２８８ ２０９ ９７６ １９ｏ ５７６ １９６ ８９９ ２７．９２３ 注射器内标气（放置下午进样）３．１２５ ３０．６７１ １０．２７３ １６７ ２５ ｌ２０ ２３ ｌ４３ ３７ １５．６７ （２）进样操作前，应观察仪器稳定状态，只有仪器稳定 后，才能进行进样操作。进样操作也是影响分析结果的一 仪器出厂后，就带有固有的系统误差，属于无法避免 个因素。进样注射器要使用定量卡，保证进样的重复性。两 得误差。因此我们在购买色谱仪时需对以下三个方面进行 次标定的重复性应在其平均值的±２％以内。仪器稳定性 考察，购买满足分析要求的仪器。一台气相色谱仪的基本 较差或操作条件变化时应增加标定次数。进样操作人员应 要求是（１）色谱柱对所检测组分的分离度应满足定量分析 尽量排除各种疏忽干扰，多加练习，掌握“三快”进样要领。 的要求，即分辨率Ｒ≥１．５；（２）仪器基线稳定，有足够的灵敏 度，对油中溶解气体的最小检测浓度为Ｈ ≤５ｕＬ／Ｌ、Ｃ Ｈ：≤ ・（３）在进油样前，要反复抽推注射器，用空气充洗注射 器，然后再用本体气充洗．以防止标气或其它样品气污染注 ２９・ 维普资讯 http://www.cqvip.com 电力技术 ２００７年第３期总第９４期 射器，造成定量计算误差，保证进样量的准确性和真实性。 延迟启动谱图 （４）保证进样注射器和针头密封性，密封不好，影响进样 量造成结果误差大。目前，市场上购买的注射器和针头存 在质量问题，因此，要注意进样前检验密封性能，方法是把 针头插到胶垫中堵住针头眼，抽拉注射器芯然后松开，芯子 应有明显弹力返回注射器底部。否则，密封不好应更换针 头或注射器。曾经对这两种注射器进行了对比分析。 －ｍ Ｉ∞ ｊ∞ ，∞‘ 单位：ｕＬ／Ｌ 提前启动谱图 标梯ｌ镰ｎ眉功．ｄ 遇进？・ （５）对分析出厂和新投运的设备，以及其他含气量较低 设备时，宜使用低浓度的标准气样进行标定。对运行中的 设备，一般气体含量较高，宜使用高浓度的标准气样进行标 定。标气的有效期为一年，避免使用过期标气，以免产生误 ｏ∞ Ｉ∞ ，∞ ，∞ ●∞ ５∞ ‘∞ ‘升， 差。这是对有效期内标气和过期标气进行的对比分析。 单位：ｍｙ （２）定量不准确，造成峰测量偏差，数据不准确。色谱分 析中常用的定量方法是外标法。定量计算一般是测量峰的 高度或峰面积为基准，对峰处理一般有一定原则，这是色谱 分析人员应掌握的。由于基线漂移峰分离度差，往往会造 成工作站峰处理不准确，因此，会造成峰测量误差，从而造 成分析结果误差，一般在分析完毕后，要对峰谱图放大，观 察峰测量准确性，也可以利用该功能进行修正，提高测量的 可见氢气的峰值有了明显的下降，原因是标气瓶的钢 准确性，保证分析结果可靠。随着科学技术的不断成熟，计 制瓶壁对氢气有吸附作用，从而减小了氢气的含量。 算机信息技术推广应用，为定性定量分析的准确性奠定了 ３定性和定量计算中产生的误差 基础，目前我局所使用的中分ＴＣＳ一６８０１工作站准确性可 定性和定量计算直接影响分析结果。 达到９０％。通过完善的设计和先进的工作站系统可减少由 （１）定性错误，错认、误认峰造成判断失误。样品组分的 于计算错误造成的误差。 定性是按已知标气组分的保留时间为依据，即样品峰时间 ４取样和脱气取样技术产生的误差 和标气组分出峰时间一致，可认为是同一种组分。因此，首 ４．１取样过程产生的误差。色谱分析分析的是油中溶解气 先要求标气的组分定性准确，才能保证样品组分分析准 体的含量，因此取样一定要按（ＧＢ７５９５—８７电力用油取样 确。一定要注意的是在进样操作时，由于启动仪器或工作 方法》的导则进行。取样时应注意以下几点（１）油样应能代 站时间不一致可能造成定性不准确，如果发现定性错误或 表设备本体油，要把死油放掉，避免在油循环不够充分的 没有给组分定性，一定要先定性，然后再计算。下面对三种 死角处取样。一般应从设备底部取样阀处进行，特殊情况 不同的启动谱图进行对比： 下可在不同部位取样，取油样时一定要取到能代表本体的 正常启动谱图 油样。（２）取样一定要在全密封状态下把本体油取到取样 器中。本体要安装全密封取样阀，一定要正压取样，既靠本 体油压力推动注射器芯经移动达到取样量。注射器取样 时，最好使用三通把注射器内的气泡赶出，用橡胶小封帽密 封。（３）取样容器要使用１００ｍｌ注射器，要求密封良好，注 射器芯子能自由活动不卡涩，不能使用广口瓶代替取样，因 为使用广口瓶取样，气体逸散率较高，使分析结果误差大。 （４）注射器要放置在专用取样箱内，避光保存。油样放置时 ，¨¨ ｍ Ｉ∞∞】ⅢⅧｍ∞ｍ 间不得超过四天，最好取来油样要尽快分析，因为油样放置 时间长，油中气体容易逸出，分析误差大。我们对不同取样 容器及放置时间不同的油样进行了分析对比。 ・３Ｏ・ 维普资讯 http://www.cqvip.com 电力技术 ２００７年第３期总第９４期 关于ＫＫＳ编码 吕平洋 杨永悦 电力设计院（乌鲁木齐８３０００１） 华电运营小草湖分公司（乌鲁木齐８３００６３） 摘 要：本文详细介绍了ＫＫＳ编码的类型和结构型式，简 理、采购管理、财务管理、成本管理、技术监督管理、安全等 要介绍了嫡码的基本规则，让读者对ＫＫＳ嫡码有一个概念 管理的信息化打好基础。而要达到这一步，首先就需要建 性的认识。 立一种标识系统，其应具有易于计算机处理、能提供足够 关键词：ＫＫＳ嫡码；代码；结构；规则 的信息且不含有特定语种文法翻译因素，能够准确而且不 ０前言 重复地标识出电厂中不同的设备、设施和零部件。 未来电厂自动化技术的发展方向应是“建设数字化电 德国的ＫＫＳ电厂标识系统是目前国际上应用最为广 厂，深化信息化技术应用”，为实现这个目标，现在业主不 泛、定义完整、比较成熟的电厂标识系统。ＫＫＳ是德文的电 仅要求设计院能够提供常规的图纸和技术文件，还要提供 厂标识系统Ｋｒ，＇ｆｔｗｅｒｔ Ｋｅｎｎｚｅｉｃｈｅｎ Ｓｙｓｔｅｍ的缩写（英文为： 经过整理过的关于电厂中设备、设施和零部件的技术信 Ｉｄｅｎｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｆｏｒ Ｐｏｗｅｒ Ｐｌａｎｔｓ），原足德国大型电站 息，这样才能为今后设备（资产）管理、检修管理、库存管 协会（ＶＧＢ）的协会标准，其与德国标准ＤＩＮ和国际标准 单位：ｕＬ／Ｌ 体积读数要精确。读数的精确直接关系到数值得准确性。 ｆ、脱出气样应尽快分析，避免气体长时间储存，造成气体逸 散。 ５杜绝人为造成的误差 试验人员操作中的有时会产生主观误差、随即误差、 过失误差等这些都会对分析结果产生影响。常见的人为误 差有取样过程中贴错标签、取气过程中注射器标识错误、 ４．２脱气这一环节是油中溶解气体分析结果误差的主要来 脱气量读取不准确等等。这就需要试验人员有高度的责任 源，必须保证脱气结果的重复性。 心，在试验过程中仔细认真。试验班组应制定详细的操作 （１）主要仪器、用品的要求。ａ、脱气装置的要求。脱气 规范和考核制度，规范试验人员的操作行为，避免人为误 装置要保证符合国标要求的技术参数，如振荡脱气装置， 差带来的判断失误。 温控要达到５０ ｏＣ±０．３ ｏＣ等。托盘架应按照规程要求设 ６结语 计，注射器头部应高于尾部５℃且，放置时注射器出口嘴在 综上所述，除了仪器本身固有的系统误差外，标定过 下部，位置固定不动；ｂ、全玻璃医用注射器，规格为５ｍｌ、 程中的误差、定性和定量计算中产生的误差、取样和脱气 １００ｍｌ两种；ｅ、振荡用载气，选用高纯氮；ｄ、气体转移双头 取样技术产生的误差及人为误差都属于可减小的误差，操 针。（２）在操作过程中要注意几个细节。ａ、振荡时间的选 作人员只要掌握了正确的操作方法并能正确控制操作条 择。为建立平衡状态一般２０分钟足够了，如果有些地区试 件，制定出严格的操作规程，规范操作人员的操作行为，严 验室温度低于５￣Ｃ油样应放在振荡器内适度预热后再进行 格控制各个环节误差的产生，就势必能减小气相色谱分析 振荡，以提高脱气率。ｂ、振荡完成后，对于平衡气体的转移 中的系统误差。当然色谱分析结果做为一个系统分析结 动作应迅速，以免油样注射器从振荡器内取出在外放置过 果，必然存在着诸多的影响因素，除了仪器在设计调试过 久油温下降以致破坏平衡状态，形成气体回溶，带来试验 程中无法避免的仪器误差外还存在试剂误差和操作误差， 误差。ｃ、平衡气的转移操作，应使装油样的注射器与转移 这些经常性的原因造成了比较恒定的误差，使其测定结果 用注射器都处于微正压状态，以防止进人空气。采用双头 出现经常性的偏高或偏低现象，这就需要在实际应用中不 针进行ｄ、如振荡完成后油样平衡气来不及分析应延迟气 断地积累经验，做好误差来源的分析工作，对试验结果进 体转移操作，仍将注射器保存在恒温的振荡仪内待分析操 行正确的分析判断，排除误差造成的干扰，努力提高试验 作准备好时再进行转移气体操作。ｅ、油样体积和脱出气体 分析结果的准确性和可靠性。 ・３１・
