含鸯愈鸯裔鸯鸯裔善酋析究裔裔鸯鸯鸯誊酋研善影响定量分“气相色谱析”的因素石吱农药厂陆镜泉“气相色谱分析”是重要的近代分析手,采用化学处理的方法一定要加过量的试段之一由于它具有分离效能高分析速度齐使转化率大于始要尽可能萃取完全二以上如果转化率低快定量结果较准确易于自动化等特点则其真实含量就不易测准,在进行萃取时也因此已越来越多地应用在科研单位和化工行否则定量也不准确业的定性定量分析优点定量分析中但是采用色谱进行如果掌握得好就可充分地发挥其往往会带来较大的误,进样系统的影响如果使用不当对于采用定体积进样量差造成误差的因素是多方面的其主要原进样的重复性是影响定量结果的因素—校正曲线法定因有如下几方面一对于气体大都采用定量进样阀重复性较用微量注好样品的稳定性和代表性而液体固体用溶剂稀释后射器定体积进样器的质量其重复性取决于所用注射刻度读数的准确在化工生产中的特点许多原料都具有易挥发进样量的大小在采样和贮存过程中很易挥发损度插针的快慢位置的深度以及操作人员失造成在短时间内某些组分含量的改变氯丙烯等原料时的熟练程度等用注射器进样时要注意室了℃例如分析二甲胺由于其,温的变化所造成的影响时,当温度相差极易挥发度,取样就应注意某些样品由于体积约差,同时还要注意大气压变含有其它杂质会互相干扰度下会分解的衍生物影响分析的准确化的影响约差了当大气压差用厘米汞柱时,体积某些样品的沸点比较高或者在一定的温,脚注射器进样时能差因此在进行色谱分析时可采取娜或更多些液体进样量的误差常常是使一定的化学处理方法这种方法℃使其转化成便于分析用该法定量时的主要误差之一为了消除例如在杀虫脉的分析中就采用了杀虫眯的盐酸盐熔点为这些误差法可采用重复进样取平均值的办一沸点对于相对测量法如归一化法和内标而它的氯苯眯的熔点为犯℃℃,法进样的多少影响不大这三种方法都各有优点和缺点出曲线,为杨了一因此可先用氨水然后以较低的柱温“校正曲线法”要采用标样作处理,使其变为氯苯眯同时进样量要准确各种操作条件进行分析难溶于水同时又因氯苯脉溶于有机溶剂而要绝对相同稍有改变都会影响定量的准确”故可采用苯萃取的办法把易溶于性小“归一化法不需要标样进样量的大水的盐类除去和操作条件稍有改变对定量的准确性影响较小离但它要求样品各组分必须全部分如果进针速度慢就容易造成峰形拖尾和分步汽化现象如图二出峰完全对于有些样品因含有高沸原因是进针慢时,一点或其它原因流出的组分不能在一定时间内从色谱柱某些在所用鉴定器没有应答的“组分都不能采用比法化法一样”内标法”和““归一定量比较准确不像归一化法”那么多但却要选择一个比较理想的内标物每次分析必须进行称量气化室的温度选择也是比较重要的一般汽化温度要比柱温高有份组瞬间汽化一℃以保证所温度过低则样品汽化不良使色谱峰前沿平坦后沿陡峭即成伸舌“图二进针慢引起的峰形头”形同时色谱峰区域宽度也相应变宽部份已经汽化而另一部份由于进针慢还未这样才能使峰形比较理想和这样也会影响定量的准确性高汽化温度如果适当地提说明汽化温度来得及汽化所以进样一定要想办法使其能,峰形有所改善瞬间全部汽化太低坏可采取措施改进气化温度过高也有减少定量误差三不利的地方当温度过高硅橡胶容易损℃时同时当温度高于一知金属块色谱柱系统的影响制的汽化器的表面就可能有催化效应会使在做定量分析时要求色谱柱十分稳,某些试样分解近年来生产的汽化室多采用定,一是系统气密性要好二是担体选择要石英或玻璃衬里来解决次进样后汽化室的硅橡胶多得当不准对所分析的样品应无吸附作用色谱峰拖尾如果易漏气影响定量的准确性因担体有吸附性时使面积计算此要经常检查和更换进针的快慢对峰形也有直接的影响般来讲针,必须设法消除担体的吸附性三是担一体要充分老化象否则基线很差并出现漂移现,进针应快进针后稍停一会然后退在恒温或程序升温时固定液的流失应这样出的峰形就比较理想如图一不引起基线大的波动谱柱上不能完全分离更重要的是色谱柱应能将待分析组分完全分离如果两组份在色对于不等面积的色谱峰差则无论用何种测量方法都会带来误,固定液与担体的配比要很好选择固定液含量过高或过低如果都会对柱效能,分离度峰形等有影响时,如果固定液含量与担体的配比大于”于图一时柱效能低如果低担体的则因为固定液用量太少,表面不足以完全被固定液复盖进针快,担体表面将,稍停一会后退针的峰形会有部分被暴露出来将表现得突出起来,这样担体的吸附作用反而降低形成拖尾峰了色谱柱的效能近年来固定液含量多采用定量的准确性一般可通过用溶剂清洗和灼迈以下烧的办法处理色谱柱装填得好坏对色谱分析也有影响的柱每米柱长理论塔板数可达五填充好操作条件的影响以上装填不好的不均匀不紧密或操作条件对色谱的定量分析影响甚大过于紧密则每米柱长理论塔板数只有,左选择一个较佳的分析操作条件往往要进行右分离效果差必然影响到定量分析的准多次的摸索试验除了柱的选择外其它操确度作条件主要指载气氢气空气三种气体流量比例和柱温测温度的选择等四检测器的影响汽化检载气流速是决定难分离物质能否达到最佳分检测器的好坏直接影响到分析的准确度离的重要因素之和仪器的灵敏度一对氢焰离子化检测器来准确的定量分析取决于试讲,载气流量太大,氢气流量太小容易造样浓度与检测器的响应值之间的线性关系,成氢焰熄火和火焰不稳定载气流量大保当进样量超出检测器的“线性范围”时会留时间短但分离效果差流量小保留时间引起较大的误差关于检测器的“线性范长在一定范围内会提高分离效果但流量围”其定义为在检测器呈线性时最太小会使峰形变宽和拖尾这样对峰面积大和最小进样量之比或叫最大允许进样量的测量准确度也是有影响的浓度与最小检测量浓度之比,氢焰柱温高则保留时间短可提高柱效但检测器的线性好坏与离子头的结构和收集分离效果差和易造成固定液的流失柱温低极与极化圈的距离有关它们之间的距离则易造成峰形变宽等现象或有些组分不能流大则灵敏度低线性好反之则灵敏度出所以对于操作的条件都要经过认真摸索高线性差一般收集与极化圈的距离在或查阅有关资料后才能最后确定一为好热导池的灵敏度与桥电流有关当其它六峰面积测量的影响条件恒定时检测器的灵敏度与桥电流的三讯号记录系统包括记录仪和积分仪作次方成正比所以桥电流对于绝对定量法是为工厂使用一般常采用记录仪较多对于一个主要的影响因素但对于相对测量只记录仪所记录的峰面积需要用人工进行测要在一次分析中桥电流没有变化就完全没有量测量的准确与否往往会造成较大的误影响数据表明桥电流每变化毫安,可差如果采用峰高乘半峰宽的办法来测量峰使峰高变化要使影响不大于口,面积则半峰宽测量的误差比峰高测量的则桥电流变化必须控制在毫安以内误差对结果的影响大我们在实验中测得响应速度的影响鉴定器的响应速度如的数据表明如果峰高或半峰宽测量误差果不够快则色谱峰形会失真定量不准采用一般直尺或三角板测量时这确或使已分离的物质在色谱图上显示出分种误差是可能存在的则所起的结果误差离不完全的现象一般要求鉴定器的死体积如表所示尽量小,能在一秒以内将载气中组分浓度的从表中可以看出峰高测量误差在变化显示出来时所引起的相对误差是了一检测器的污染将会大大地降低检测器的,而半峰宽测量误差在时所灵敏度和引起基线噪音增大这些都会影响引起的相对误差是了了了一所以测量峰面积最好用游标卡或读数显微镜进行分析控制不同含量的组分峰高一般采用峰高乘半峰宽法和峰高乘保留时间法其结果如下在记录器满标的知一最佳性能制进样量,范围之内这样可发挥仪器的了峰高半峰宽了峰高保留值控制峰面积的大小一般可通过控色谱仪的衰减比和记录仪的纸速峰高乘保留值的数据比较接近,来达到峰高乘质了半峰宽的数据相差较大用这种方法测量时可见采用峰高乘保峰峰峰赞逻高高宽功名留值法可以减少测量上的误差了,但要注意采一定要保证操作条件的了多多稳定性差操作条件的改变将会引起较大的误‘对于气相色谱定量分析的影响是多方面了峰面积的由于水平有限只能根据参考资料和自峰高引起的误差肠峰高引峰宽引起的误差峰宽引了多‘召召多己实践中的一些体会加以整理可能有许多多多不当的地方参考资料峰高乘半峰宽法不但费时测量误差而且易招致特别对于窄峰一小峰其半峰宽我们曾进〔〕气相色谱法理研究所,—中国科学院大连兔学物测量误差有时达到有时采用峰高〔〕气相色谱分析原理与技术〔乘保留值的办法可减少这一误差行了比较同一样品的三个平行分析数据—〕气相色谱法北京分析仪器厂—〕气相色谱检测器维—戴著孙传经著“确如新去污精主要成份分析邓芹英杨舜娟邵集权”李考峥中山大学前“言以下简称去污情化学分析方法了证明去污精的主要成分是,了确如新”去污精一三氯乙烷现将分析方法简述如是美国生产的一种性能良好的洗涤剂它在下去除丝绸等纺织品的油污方面力强具有去污能分实一验挥发快不留痕迹不燃烧等特点析其化学成份出,并考虑以国内产品代用之单纯物或混合物的确定这对纺织部门提高产品质量有着现实的意义减少外汇支我们用二种极性不同的色谱柱对去污精进行气相色谱分析结果如图我们通过多种物理和才图所示
