中国预防医学杂志２０１６年１０月第１７卷第１Ｏ期Ｃｈｉｎ Ｐｒｅｖ Ｍｅｄ，Ｏｃｔ．２０１６，Ｖｏ１．１７ Ｎｏ．１０ ＤＯＩ：１０．１６５０６／ｊ．１００９—６６３９．２０１６．１０．００７ ・论 著・ 福州市售蔬菜中稀土元素测定及结果分析 陈宏靖，杨艳 福建省疾病预防控制中心，福建福州 ３５０００１ 摘要：目的 建立微波消解一电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰ—ＭＳ）测定蔬菜中１６种稀土元素含量的方法。了 解福州市售蔬菜中稀土元素的含量及组成特征。方法 采用ＩＣＰ—ＭＳ法，ＣＣＴ碰撞池模式对国家标准参考 物质圆白菜（编号：ＧＢＷ１００１４ ＧＳＢ－５）中１６种稀土元素分析测定，其测定结果在标准样本参考值的置信 区间。从福州市区四个农贸市场和超市中随机采集８１份蔬菜样本，以铑（Ｒｈ）、铼（Ｒｅ）为内标，测定样 本中１６种稀土元素含量。结果１６种稀土元素混合标准溶液在相应范围内（０～５０ ｇ／Ｌ）具有良好的线性 （ｒ＞Ｏ．９９９），精密度高（ＲＳＤ￣８ ， 一６），各元素加标回收率在９２ ～１０８ 。测定结果显示，福州市售 蔬菜中稀土总量、轻稀土、重稀土含量分别为０．１０２ ｍｇ／ｋｇ、０．０８３ ９ ｍｇ／ｋｇ、０．０１８ ６ ｍｇ／ｋｇ，组成特征以 轻稀土元素为主，铈含量最高，其次为镧、钕，重稀土以钇含量最高。按可食部分类，叶菜的稀土含量远 高于瓜果和根茎，蔬菜中稀土氧化物总量合格率为９３．８ 。结论 ＩＣＰ—ＭＳ法是蔬菜中稀土元素含量测定 的可行方法。应用该方法检测市售蔬菜，其稀土残留状况较为乐观，绝大部分蔬菜的稀土含量均低于国家 限量标准。 关键词：稀土；蔬菜；电感耦合等离子体质谱；限量标准 中图分类号：Ｒ１５５．５９ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００９—６６３９（２０１６）１０—０７５４一ＯＳ Ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ｏｎ ｍａｒｋｅｔｓ ｉｎ Ｆｕｚｈｏｕ ｃｉｔｙ ＣＨＥＮ Ｈｏｎｇ—ｊｉｎｇ．ＹＡＮＧ Ｙａｎ Ｆｕｊｉａｎ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｄｉｓｅａｓｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ，Ｆｕｚｈｏｕ，Ｆ ｆａｎ ３５０００１，Ｃｈｉｎａ Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ：ＣＨＥＮ Ｈｏｎｇ—ｊｉｎｇ，Ｅ－ｍａｉ：ｂｓｙ２９＠１２６．ｃｏｍ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ｍｅａｓｕｒｅ ｔｈｅ １ ６ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ｏｎ ｍａｒｋｅｔｓ ｂｙ ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＣＰ—ＭＳ）． Ｍｅｔｈｏｄｓ １ ６ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ｃａｂｂａｇｅ ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ａ ｎａｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ｍａｔｅｒｉａｌ（Ｎｏ．ＧＢＷｌ００１４ ＧＳＢ－５）ｗｅｒｅ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｂｙ ｍｉｃｒｏｗａｖｅ ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ ｉｎ— ｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＣＰ—ＭＳ）ｕｎｄｅｒ ＣＣＴ ｍｏｄｅ ａｎｄ ａｌｌ ｖａｌｕｅｓ ｗｅｒｅ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｎｆｉｄｅｎｃｅ ｉｎｔｅｒｖａｌ ｏｆ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓａｍｐｌｅ．８ １ ｖｅｇｅｔａｂｌｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｒａｎｄｏｍｌｙ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｆｒｏｍ ４ ｍａｒ— ｋｅｔｓ ｏｒ ｓｕｐｅｒｍａｒｋｅｔｓ ｉｎ Ｆｕｚｈｏｕ ｃｉｔｙ ａｎｄ １ ６ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｕｓｉｎｇ Ｒｈ ａｎｄ Ｒｅ ａｓ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｃｏｎ— ｔｒｏ１． Ｒｅｓｕｌｔｓ Ａ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｍｉｘｅｄ ｗｉｔｈ １６ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｈａｄ ｎｉｃｅ ｌｉｎｅａｒｉｔｙ（０－５０ ｐｇ／Ｌ），ｈｉｇｈ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ（ＲＳＤ￣８ ， 一６），ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｏｆ ｅａｃｈ ｅｌｅｍｅｎｔ ｗａｓ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ９２％一１０８ ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ，ｌｉｇｈｔ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ａｎｄ ｈｅａｖｙ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ｖｅｇｅｔａ— ｂｌｅ ｉｎ Ｆｕｚｈｏｕ ｗｅｒｅ ０．１０２，０．０８３ ９ ａｎｄ ０．０１８ ６ｍｇ／ｋｇ．ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｌｉｇｈｔ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｄｏｍｉ— ｎａｎｔ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｓｔ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｃｅ ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ Ｌａ ａｎｄ Ｎｄ，Ｙ ｗａｓ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｓｔ ａｍｏｎｇ ｈｅａｖｙ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅ— ｍｅｎｔｓ．Ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｗａｓ ｈｉｇｈｅｒ ｉｎ ｌｅａｆｙ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ｔｈａｎ ｉｎ ｆｒｕｉｔｓ ａｎｄ ｒｏｏｔ ｖｅｇｅｔａ— ｂｌｅｓ．９３．８ ｏｆ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ｈａｄ ｒｅａｓｏｎａｂｌｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｏｘｉｄｅ ｉｎ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ． Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎｓ ＩＣＰ—ＭＳ ｍｅｔｈｏｄ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｉｎ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ．Ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ｍｅａｓｕｒｅｄ ｂｙ ＩＣＰ—ＭＳ ｉｎ ｍａｊｏｒｉｔｙ ｏｆ ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ ｉｎ Ｆｕｚｈｏｕ ａｒｅ ｌｏｗｅｒ ｔｈａｎ ｎａｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｌｉｍｉｔ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ；Ｖｅｇｅｔａｂｌｅ；ＩＣＰ—ＭＳ；Ｓｔａｎｄａｒｄ ｌｉｍｉｔ 稀土元素（ｒａｒｅ ｅａｒｔｈ ｅｌｅｍｅｎｔ，ＲＥＥ）是由化 作者简介： 陈宏靖， 本科，副主任技师，主要从事理化检 验研究 通讯作者 陈宏靖， Ｅ—ｍａｉｌ：ｂｓｙ２９＠１２６．ｃｏｍ 学元素周期表中镧系元素一镧 （Ｌａ）、铈 （Ｃｅ）、镨 （Ｐｒ）、钕（Ｎｄ）、钷（Ｐｒｏ）、 钐（Ｓｍ）、 铕（Ｅｕ）、 钆（Ｇｄ）、铽（Ｔｂ）、镝（ Ｄｙ）、钬 （Ｈｏ）、铒 （Ｅｒ）、铥（Ｔｍ）、镱（Ｙｂ）、 镥（Ｉ ｕ）， 以及与镧 中国预防医学杂志２０１６年ｌ０月第１７卷第１Ｏ期Ｃｈｉｎ Ｐｒｅｖ Ｍｅｄ，Ｏｃｔ．２０１６，Ｖｏ１．１７ Ｎｏ．１０ 系的１５个元素密切相关的２个元素一钪（Ｓｃ）和钇 （Ｙ）共ｌ７种元素组成，其中钷（Ｐｍ）在稀土矿 中并不存在，它是人工放射性元素。其他１６种元 素因其天然丰度小，又以氧化物或含氧酸盐矿物共 生形式存在，故叫“稀土”。随着稀土在我国农业 方面应用研究的不断进展，稀土微肥的增产作用已 得到充分的肯定。有研究表明，适量的稀土元素可 以提高植物的叶绿素含量 ］，促进根系发育，增加 根系对养分吸收，提高种子萌发能力，提高植物产 量，改善果实品质，增强植物的抗逆性并且对一些 植物病害有一定防治作用，被喻为农牧渔业的“生 长调节剂”＿２ｊ。稀土元素被人体摄人后可在体内蓄 积，对人体健康产生一定的不良影响；如损害大脑 功能、加重肝肾负担、损害免疫功能、影响女性生 殖功能、损害心脏功能、引起血液成分变化、辐射 及引发多种急性中毒现象等，并对环境造成污 染ｌ＿３］。我国《食品中污染物限量》¨４ 规定，蔬菜 （菠菜除外）的稀土限量指标（以稀土氧化物总量 计）不超过０．７ ｒａｇ／ｋｇ。 蔬菜的质量安全问题与每一个人息息相关，直 接关系到消费者的身体健康。蔬菜中稀土元素的残 留问题是继农药残留及重金属污染后人们关注的又 一热点。本研究从福州市４个农贸市场和超市中采 集了８１份蔬菜样本，应用微波消解一电感耦合等离 子体质谱仪（ＩＣＰ－ＭＳ）测定蔬菜中的１６种稀土元 素，计算其氧化物总量，研究市售蔬菜中稀土元素 含量及分布特征。 １材料与方法 １．１材料来源 本研究主要是从福州市区２个农 贸市场和２个超市随机抽取的蔬菜样本共８１份， 按蔬菜的可食部分类大致可分为叶菜、根茎、瓜果 三类。其中叶菜４Ｏ份（超市２５份，农贸市场 ｌ５份）；瓜果类２５份（超市ｌ８份，农贸市场７ 份）；根茎类１６份（超市１０份，农贸市场６份）。 １．２仪器与试剂 ｉＣＡＰ Ｑ电感耦合等离子体发 射光谱质谱仪（美国Ｔｈｅｒｍｏ），ＥＴＨＯＳ Ａ微波消 解系统（意大利Ｍｉｌｅｓｔｏｎｅ），ＧＭ２００型研磨仪 （德国Ｒｅｔｓｃｈ），Ｂａｒｎｓｔｅａｄ Ｇｅｎ Ｐｕｒｅ超纯水系统 （美国Ｔｈｅｒｍｏ）。 ｌ６种ＲＥＥ混合标准溶液（编号ＧＮＭ— Ｍ１６１８１—２０１３）、铑（编号ＧＳＢ ０４—１７４６－２００４）、铼 （编号ＧＳＢ ０４—１７４５－２００４）单标溶液作为混合内 标，圆白菜标准物（编号ＧＢＷ１００１４ ＧＳＢ一５），均 购自国家标准物质中心，溶液为优级纯（德国 默克公司）。 １．３ 方法 依据《植物性食品中稀土元素的测 定》 ］，对蔬菜样本中钪（Ｓｃ）、钇（Ｙ）、镧 （Ｌａ）、铈（Ｃｅ）、镨（Ｐｒ）、钕（Ｎｄ）、钐（Ｓｍ）、 铕（Ｅｕ）、钆（Ｇｄ）、铽（Ｔｂ）、镝（Ｄｙ）、钬 （Ｈｏ）、铒（Ｅｒ）、铥（Ｔｍ）、镱（Ｙｂ）、镥（Ｉ ｕ） 等１６种稀土元素进行检测［钷（Ｐｍ）在稀土矿中 并不存在，它是人工放射性元素。不检测］，据仪 器条件对测定方法优化。 １．３．１标准系列配制 取７个１００ ｍｌ容量瓶，分 别加入０、ｌＯ、２０、５０、ｌＯＯ、３００、５００／，１的 ｌＯ ｍｇ／Ｌ稀土混合标准贮备液，用２ 定容。 配成０、ｌ、２、５、１０、３０、５０ ｇ／Ｌ标准系列溶液。 １．３．２同位素的选择 同位素的选择原则是一般 选择丰度值最大的质量数，以提高其检测灵敏度， 并且应同时避免多原子干扰和同量异位素重叠 ］。 １．３．３ 标准曲线测定 以铑、铼（１０￣ｇ／Ｌ）为 混合内标，采用ＩＣＰ—ＭＳ，ＣＣＴ模式测定样本中各 稀土元素的含量。ＩＣＰ—ＭＳ工作参数如下：等离子 体射频功率ｌ ５００ Ｗ；扫描模式跳峰模式；扫描次 数２５次；辅助器流速０．９０ Ｌ／ｒａｉｎ；雾化室温度２ ℃；蠕动泵转速４０ ｔ／ｒａｉｎ；驻留时间２５ ＩＴＩＳ；冷却 气流速８．０ Ｉ．／ｍｉｎ；雾化器流速０．９５ Ｌ／ｍｉｎ。 １．３．４线性范围、检出限及定量限 １６种稀土元 素在０ｈ５０ ｇ／Ｌ范围内有良好的线性关系，各稀 土元素相关系数ｒ＞０．９９９ ５。以试剂空白溶液（５ ）１２次测定值的３倍标准偏差所对应的分析物 的浓度值（ｎ一１２）计算仪器检出限，以１Ｏ倍的标 准偏差为定量限。将仪器检出限、定量限乘以样本 的稀释倍数２５作为方法检出限及定量限。各稀土元 素的线性方程、方法检出限和定量限，见表１。 １．３．５方法准确度和精密度 分别加入低、中、 高（５、２０、５０ Ｆｇ／Ｌ）三种浓度的稀土元素混标 液于粉碎混匀的上海青样本中，消解后测定。各浓 度分别测定６次，各元素加标回收率在９２ ～ １０８ 。相对标准偏差ＲＳＤ＜８ 。另对国家标准 物质圆白菜测定，见表２。 １．４样本测定 １．４．１ 样本前处理 准确称取经研磨粉碎、混合 均匀的蔬菜样本１．０ ｇ，置于消解内罐中，加１０ ｍｌ 放置过夜；装上消解外罐，放入微波消解炉中 按消解程序进行消解。采用功率１ ５００ Ｗ，５ ｒａｉｎ 升温至１２０。Ｃ，保持３ ｍｉｎ，之后３ ｍｉｎ升温至 １８０℃，保持８ ｍｉｎ，最后２ ｒａｉｎ升温至１８０℃， ・７５６・ 中国预防医学杂志２０１６年１Ｏ月第１７卷第１０期 Ｃｈｉｎ Ｐｒｅｙ Ｍｅｄ，Ｏｃｔ．２０１６，Ｖｏ１．１７ Ｎｏ．１０ 表２标准参考物质（圆白菜）的测定结果 组分 铈镝铒铕钆钬镧钕（Ｃｅ）（Ｄｙ） （Ｅｒ） （Ｅｕ） （Ｇｄ） （Ｈｏ） （Ｉ ａ）（Ｎｄ）标准值 ０．０４４土０．００４ ２．６±０．７ （１．４） （３．６） ３．１±０．５ （０．５）０．０２４±０．Ｏ０３ ０．０ｌ５±０．００２ 测定值 ０．０４８ ２．９ １．１ ３．２ ２．８ ０．４ ０．０２３ Ｏ．０ｌ６ 单位 （１０—６） （１０ ） （１０ ９） （１０ ９） （１Ｏ ９） （１０ ） （１０ ） （１０—６） 镨钪钐铽铥钇镱镥组分 （Ｐｒ）（Ｓｃ） （Ｓｍ） （Ｔｂ） （Ｔｍ） （Ｙ）（Ｙｂ） （Ｌｕ） 标准值 ４．０４－＿０．６ （７） ３．２±０．７ （０．５）（０．２３）０．０１５±０．００２ １．４４－＿０．４ （０．１６）测定值 ４．３ ６ ３．８ ０．３ ０．３２ ０．０１５ １．７ ０．１４ 单位 （１０ ） （１０ ） （１０ ） （１０ ） （１０ ） （１０ ） （１０ ） （１０ ） 保持３Ｏ ｍｉｎ；待程序结束后取出消解罐，冷却后 开罐。将消解内罐置于１８０℃电热板上赶酸至近 稀土氧化物残留小于限量标准０．７ ｍｇ／ｋｇ，总合格 率为９３．８３ 。三类蔬菜中叶菜的合格率略低，为 ８７．５Ｏ ９／６（３５／４ｏ），而瓜果和根茎类蔬菜的合格率 干，用５ 多次冲洗内罐，合并转移至比色管 中并定容到２５ ｍｌ，同时做试剂空白。所有样本测 定在质量控制下进行，均进行平行样测定。平行样 为１００．Ｏ０ ，其稀土含量范围、平均值及中位数 也远低于叶菜。 ２．２ 不同采样地点蔬菜稀土含量的差异 按照国 测定的相对标准偏差ＲＳＤ＜５ 。每批样本处理与 检测均带国家标准物质，标准参考物的测定值在其 定值范围内的同批样本检测值为有效结果。 １．４．２ 评价标准根据《食品中污染物限量 中蔬 家现行稀土限量标准，四个采样点蔬菜稀土合格率 如下（稀土氧化物＜０．７ｍｇ／ｋｇ）：超市 ｌ（９５．８３ ）＞农贸市场ｌ（９５．Ｏ０％）＞超市２ （９２．８６ Ａ）＞市场２（８８．８９ ），见表４。ｏ 菜的稀土限量指标（以稀土氧化物总量计）进行评价。 ２ 结 果 ２．３ 不同分类蔬菜中各稀土元素的含量和组成特 征所采集的蔬菜样本各稀土元素含量及检测的 ２．１ 不同蔬菜品种的稀土残留水平 本次研究共 １６种稀土元素，稀土总量分布在０．０２０ ２～ ０．２５８ ｍｇ／ｋｇ，平均值为０．１０２ ｒｎｇ／ｋｇ。３种蔬菜分类 的轻稀土元素（即镧、铈、镨、钕、钐、铕）含量范 采集８１份蔬菜样本，按可食部分为三个品种，包 括叶菜４Ｏ份（如大白菜、上海青、茼蒿、芥菜 等）、瓜果２５份（如苦瓜、冬瓜、西红柿、黄瓜 等）、以及可食部为根茎的蔬菜１６份（如萝卜、茭 自、洋葱、蒜薹等），所测定稀土氧化物总量结果， 见表３。８１份样本的稀土总量在０．０００ ３７２～ １．１６１ ６ ｍｇ／ｋｇ，平均值为０．１４１ ｍｇ／ｋｇ，中位数 为０．０２２ ４ ｍｇ／ｋｇ；以稀土氧化物计，含量范围在 ０．０００ ５２２～１．９５２ ｍｇ／ｋｇ，平均值为０．１７１ ｍｇ／ｋｇ， 中位数为０．０２７ １ ｍｇ／ｋｇ。其中有７６份蔬菜样本 围为０．０１５ ６～Ｏ．２１２ ｍｇ／ｋｇ，平均值０．０８３ ９ ｍｇ／ｋｇ， 占稀土总量的７７．２３ ９／６～８２．１７ 。重稀土元素 （即钪、钇、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥） 含量范围为０．００４ ６１～０．０４５ ９ ｍｇ／ｋｇ，平均值为 ０．０１８ ６ ｍｇ／ｋｇ，占稀土总量的１７．８３ ～２２．７７ 。 蔬菜中各稀土元素含量大小及所占比例为：铈 （３６．２４ ）＞镧（２４．０７ ）＞钕（１２．７７ ）＞钇 （８．９３ ９／６）＞钪（４．８８ ７／６）＞镨（３．７９ ）＞钆 中国预防医学杂志２０１６年１０月第１７卷第１０期Ｃｈｉｎ Ｐｒｅｖ Ｍｅｄ，Ｏｃｔ．２０１６。Ｖｏ１．１７ Ｎｏ．１０ （２．３２ ）＞钐（１．９９ ）＞镝（１．３０ ）＞铕 （１．１５ ９／６）＞铒（０．６６％）＞镱（０．５４ ）＞铽 （０．３７ ）、钬（０．３７ ）＞铥（０．３０ ）、镥 高。这三种蔬菜分类ＲＥＥ的分布特征，虽然不同 分类蔬菜的稀土含量存在明显差异，但组成特征曲 线相似，均以铈（Ｃｅ）含量最高。三种分类蔬菜 中可以明显地看出叶菜的各稀土元素含量最高，瓜 果和根茎稀土含量相对低得多，说明稀土含量在蔬 菜中存在着分布差异。 （Ｏ．３０ ），见表５。不同分类蔬菜的各稀土元素组 成特征，见图１。蔬菜样本中稀土分布以轻稀土为 主，而其中又以铈（Ｃｅ）的含量最高，其次是镧 （Ｌａ）、钕（Ｎｄ），而重稀土以钇（Ｙ）的含量最 表３不同分类的蔬菜中稀土氧化物总量（ｍｇ／ｋｇ） 表４不同采样点蔬菜中稀土氧化物含量（ｍｇ／ｋｇ） 表５不同分类蔬菜中各稀土元素的含量及构成￣Ｌ［ｍｇ／ｋｇ（ ）］ 叶菜瓜果 ０８）ｎ Ｏ４５９（１Ｌ ７８） ０．￣３７（１．４３）０．０００６９５（０．２７）０．￣Ｉ７４（０．６６）０．ｏｏＯ２（ｎ ０８） ｎ ｏ０１４（Ｑ ５４） Ｏ．Ｏｏ０２（０．００６４（２．４８） ０．０００７（ｎ ２７）ｎ ｎ ｎ ８ ０．０００６（２．０３） ０．０ｏｏ１（Ｏ．３４） Ｏ．Ｏｏｏ３（１．０２） ｎ Ｏ０Ｏ３（１．４６）０．ＯＯ０５（２．４４） ０．０００１（０．４９）０．３４）０．ｏ０５２（１８．３１） ２０．０００１（０．３４）０．０００２（０．６８）０．０００１（０．３４） ０．０￣１（０．３４） ０．０００１（５０．０００１（０．４９）０．Ｏ００２（０．９８）０．ＯｏＯ１（Ｏ．４９） ０００１（Ｏ．４９） ０．０Ｏ０１（０．４９）０．００４６（２３．９Ｏ） ２Ｏ Ｏ １ ２ ２ ０ ９ Ｏ ２ ５ ５ ７ 根茎０００３（０．３７） 均值 旺００２５（２．３２） ｎ ￣１４（１．３Ｏ）ｎ ３０）０．０１８６（１９．９９） ０．０００３（０．３７）０．０００７（０．７７）０．０００１（０．３０） ０．０００５（０．４６） ０．０００１（０・ 内造成蓄积，特别是脑部的蓄积可诱发脑毒效 应 ，通过小鼠实验证明稀土元素的蓄积会引起骨 质疏松等疾病，并且还具有一定的遗传毒性¨ｇ］。蔬 菜是人们每天营养摄人的必需品之一。因此，本研 罐０． 究对蔬菜中残留稀土元素进行检测，了解经该途径 摄人人体的稀土元素含量。 利用ＩＣＰ－ＭＳ能同时快速准确地测定蔬菜中 图１不同分类蔬菜中稀土元素的组成特征 １６种稀土元素。以铑（Ｒｈ）、铼（Ｒｅ）为内标， 通过测定国家标准参考物质圆白菜质控及加标回收 实验进行方法验证，所得出的结果准确性良好、精 ３讨 论 密度高，优于国家标准，适合于蔬菜中痕量级稀土 元素的分析。 稀土是植物正常生长所需要的元素 ，通过食 物链，人们长期摄人低剂量的稀土元素，从而在体 研究中采集的蔬菜均来自超市及农贸市场，为 中国预防医学杂志２０１６年１Ｏ月第１７卷第１Ｏ期Ｃｈｉｎ Ｐｒｅｖ Ｍｅｄ，Ｏｃｔ．２０１６，Ｖｏ１．１７ Ｎｏ．１０ 福州市民餐桌蔬菜主流来源，覆盖大部分蔬菜品 种，具有代表性。样本处理与检测过程采用平行样 测定，控制ＲＳＤ＜１０ 。本次检测发现，所采集 到的８１份样本仅有４份样本稀土氧化物含量超出 限量指标０．７ ｍｇ／ｋｇ，这４份超标样本分别为上海 容许量）的建议值为０．００２～Ｏ．０２ ｍｇ／ｋｇ，人体按 ６Ｏ 来计算，则稀土摄入量不得超过１．２ ｍｇ： 。 。 本研究检测得出的蔬菜平均稀土总量为０．１０２ ｒａｇ／ ｋｇ，按每日食用５００ ｇ的蔬菜计，则摄人的稀土总 量为０．０５１ ｍｇ，未超过ＡＤＩ限值。 微波消解一电感耦合等离子体质谱法能快速准 青、苋菜、红苋菜、香菜，均为叶菜，总合格率为 ９３．８ 。按可食部将蔬菜分为叶菜、瓜果、根茎三 类，其稀土氧化物平均值分别为０．３１４、０．０３５ ６、 ０．０２４ ７ ｍｇ／ｋｇ，可明显看出叶菜的稀土含量远远 确测定蔬菜中稀土元素含量。绝大部分市售蔬菜中 稀土元素含量较少且在限量范围以内，食用Ｅｌ常所 需量的蔬菜摄人的稀土量并不会对人体造成已知的 大于瓜果和根茎，叶菜的各稀土含量也比瓜果和根 明显伤害。即便如此，还需要合理地利用稀土元 茎大得多。说明蔬菜从土壤中吸收的稀土元素多富 集于叶片中，另外叶菜比表面积较大，水分含量低 于瓜果、根茎类蔬菜，导致叶菜稀土含量较高。在 施肥过程中，稀土微肥直接喷洒于叶面，也是叶菜 稀土含量较高的原因之一。从样本来源看超市与农 贸市场的检测结果无显著性差异，推测二者来源 一致。 在蔬菜的稀土组成中可以得到，蔬菜中ＲＥＥ 总量、轻稀土、重稀土平均含量分别为０．１０２、 ０．０８３ ９、０．０１８ ６ ｍｇ／ｋｇ，蔬菜中存在着的１６种 稀土元素，以轻稀土（即镧、铈、镨、钕、钐、 铕）为主，占稀土总量的８１．８ ，又以铈（Ｃｅ）、 镧（Ｌａ）、钕（Ｎｄ）含量较高，而重稀土以钇 （Ｙ）含量最高。说明蔬菜中稀土元素的组成主要 以镧（Ｌａ）、铈（Ｃｅ）、钕（Ｎｄ）、钇（Ｙ）这四种 为主。不论是叶菜、瓜果还是根茎类蔬菜，其镧 （Ｌａ）、铈（Ｃｅ）、钕（Ｎｄ）、钇（Ｙ）占ＲＥＥ总量 的８０ 以上，其中又以铈（Ｃｅ）的含量最高，达 到３３ ，其次是镧（Ｌａ），含量也高达２３ ，而除 这四种稀土元素以外的其他１２种稀土元素的总和 不及镧（Ｌａ）和铈（Ｃｅ）。叶菜中镧（Ｌａ）、铈 （Ｃｅ）、钕、钇（Ｙ）含量也远高于根茎及瓜果类蔬 菜，其余稀土元素含量则各类蔬菜含量相差不大， 说明植物叶片对这四种稀土元素有分馏富集作用。 因此，为了提高蔬菜稀土含量的合格率，控制蔬菜 中稀土的残留，可通过控制这四种稀土微肥使用及 改良土壤中稀土含量，减少蔬菜对这四种稀土的吸 收来实现。 ２００７年修订的《中国居民平衡膳食宝塔》中 蔬菜位于宝塔的第二层，仅次于谷类食物，建议每 日食用蔬菜３００～５００ ｇ。有研究通过对稀土的遗传 毒性、胚胎发育毒性、细胞、肝脏毒性，内分泌和 神经行为毒性等的研究，提出ＡＤＩ值（一Ｅｔ摄取 素，使其在农业方面起到积极作用，保障人们的身 体健康。 参考文献 ［１］ 龚立科，王姝婷，薛呜，等．水产品中稀土元素的测定与含 量调查［Ｊｊ．中国卫生检验杂志，２０１６，２６（５）：７４２—７４４． Ｌ２３ 郭徐魁，洪燕沛，谢基雄，等．不同类别茶叶稀土含量及 其稀土元素之间的差异分析［Ｊ］．农产品加工，２０１６，２： ４Ｏ ４４，４５． ［３］ 骆和东，王文伟，王婷婷，等．福建省地产茶叶中稀土元 素残留状况的研究［Ｊ］．中国食品卫生杂志。２０１４，２６（６）： ６０９—６ｌ５． ［４］ 中华人民共和国卫生部．ＧＢ ２７６２—２０１２食品中污染物限量 ＥＳ］．北京：中国标准出版社，２０１２． ［５］ 中华人民共和国卫生部．ＧＢ ５００９．９４—２０１２植物性食品中稀 土元素的测定Ｅｓ］．北京：中国标准出版社，２０１２． ［６］ 郭勇全，肖萍，孙良顺，等．茶叶中稀土元素与人体健康 ［Ｊ］，化工科技市场，２０１０，３３（１】）：ｌ６一ｌ８． ［７］ 骆和东，王文伟，王婷婷，等．我国茶叶中稀土元素残留 现状及限量标准的探讨［Ｊ］．中国食品卫生杂志，２０１４，２６ （５）：４８１ ４８５． Ｅ８］ 谭和平，张苏敏，陈能武．茶叶中稀土元素的电感耦合等 离子体质谱检测方法研究［Ｊ］．中国测试技术，２００８，３４ （２）：８５－８８． ［９３ 杨瑞春，翟志雷，郝大情．电感耦合等离子体质谱法测定 根茎类蔬菜中１６种稀土元素［Ｊ］．中国卫生检验杂志， ２Ｏｌ０，２０（１Ｉ）：２７４８－２７４９，２７５２． ［１０］ 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