上海海洋大学基础化学试卷

学年学期 课程名称 课程号 题号 分数 阅卷人 一 1501502 二 2009 ~ 2010 学年第 2 学期 基础化学 学分 三 5 四 考核方式 A/B卷 学时 总分 开卷笔试 （ A ）卷 80

一、是非题 （每小题1分，共20分。正确的写“+”，错误的写“－”，并将答案填于上表中。）

1. p轨道的角度分布为“8”形，这表明电子是沿“8”形轨道运动的。 2. 主量子数n为4时，有4s，4p，4d，4f四条轨道。

3. 配合物中心离子的配位数就是该配合物中配位体的个数 。 4. 螯合物比一般配合物更稳定，是因为形成的配位键更多。 5. [Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的命名为二水合溴化二溴四水合铬（Ⅲ）。

6. H的氧化数一般为+1,例如在NaH 和H2O分子中。

7. 酸效应曲线（林邦曲线）所表示的是各个金属离子能够被EDTA准确滴定的最高pH值。 8. 氢电极的电极电势为零。

9. 氧化还原反应进行的方向是弱的氧化剂与弱的还原剂作用，生成强的氧化剂与强的还原剂 。 10. αM(L)=1表示M与L没有副反应。

11. 碘量法中，误差的两个主要来源是：标定Na2S2O3溶液产生的误差和单质I2的挥发。 12．Eθ、θ、Kθ为参与反应的物质均处于标准状态时所测得的量。

13．铬黑T指示剂在pH=7～11范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。 14．金属指示剂应具备的条件之一是1gK'MY-1gK'MIn>2。 15.

16. 查得(A+／A)＞θ(B+／B)，则可以判定在标准状态下B+＋A17. 氧化还原滴定中化学计量点时的电位为：

''nn22 sp11n1n2θCu2/Cuθ

的值随溶液中Cu2+浓度的增加而升高 。

B＋A+是自发的。

4－

18. 当pH>12时，EDTA的Y的分布系数几乎等于1，酸效应系数几乎等于零。 19. CuI+SCN＝CuSCN+I的竞争平衡常数Kjθ＝KSPθ(CuI)/ KSPθ(CuSCN )

－

－

20. 在下列氧化还原电对中，Ag+/Ag，AgCl/Ag，AgBr/Ag，AgI/Ag，φθ值最大的是Ag+/Ag。

二、单项选择题（每小题1分，共20分。请将答案填于上表中。） 1. 下列各组量子数中，合理的一组是：

A. n=3 l=1 m= +1 ms=+1/2 B. n=4 l=5 m= -1 ms=+1/2 C. n=3 l=3 m= +1 ms=-1/2 D. n=4 l=2 m= +3 ms=-1/2

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2. 具有sp3等性杂化轨道类型的分子空间构型是：

A. 平面正方型 B. 平面三角型 C. 正四面体 D. 正八面体 3. 在一个多电子原子中，具有下列各套量子数（n,l,m,ms）的电子，能量最大的电子具有的量子数是：

A. 3,2,+1,+1/2 B. 2,1,+1,-1/2 C. 3,1,0,-1/2 D. 3,1,-1,+1/2

4. 某元素原子基态的电子组态为[Kr]4d105S25P1，它在元素周期表中位于：

A. d区 B. ds区 C. p区 D. s区 5. 下列液体只需要克服色散力就能使之沸腾的物质是：

A. O2 B. SO2 C. HF D. H2O 6. 从中性原子Li、Be、B原子中去掉一个电子，需要大约相同的能量，而去掉第二个电子时，最难的是：

A.Li B.Be C.B D.都一样

7. 已知Kf[Ag(NH3)2+]A. 1L水 B. 1L3.0 mol·L-1 NH3·H2O C. 1L3.0 mol·L-1 KCN D. 1L3.0 mol·L-1 HCl

8. 在EDTA配合滴定中，只考虑酸度影响，下列叙述正确的是：

A. 酸效应系数越大，配合物的稳定性越大 B. 酸效应系数越小，配合物的稳定性越大 C. pH越大，酸效应系数越大 D. 酸效应系数越大，滴定突跃范围越大 9. 配合物CaY2-中钙离子的配位数是：

A. 1 B. 4 C. 6 D. 8 10. 下面哪一个不属于EDTA与金属离子形成螯合物的特点： A. 具有环状结构 B . 稳定性差 C. 配位比一般为1:1 D. 易溶于水 11. 下列溶液中[Zn2+]最小的是：

A．1mol ·L-1 [Zn(CN)42-] Kdθ=2×10-17

＋

B．1mol ·L-1 [Zn(NH3)42] Kfθ=2.8×109 C．1mol ·L-1 [Zn(OH)42-] Kdθ=2.5×10-16 D．1mol ·L-1 [Zn(SCN)42-] pKfθ= -1.3 12. 下列物质中只能作还原剂的是：

A. Cl2 B. Na2S C. KMnO4 D. MnO2 13. 含有Cl-和Br-的混合溶液，欲使Br-氧化为Br2，而不使Cl-氧化，应选择：

（

θSn4/Sn2=0.15V，

2θCl2/Cl=1.3583V ，

2θBr/Br2=1.087 V ，

θCrO272/Cr3=1.33 V，

/Fe=0.771 V） =1.51 V ,

A. SnCl4 B. K2Cr2O7 C. KMnO4 D. Fe3+ 14. 下列反应中滴定曲线对称的反应是： A. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ B. 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+

C. I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- D. MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 15. 间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是：

A. 滴定开始时 B. 标准溶液滴定了近50％时 C. 标准溶液滴定了近75％ D. 滴定接近终点时

16. 在298K时, 电对H+/H2在哪个条件下的电极电位是0.000V?

A. p(H2) =100kPa; pH=0.0 B. p(H2) =100kPa; pH=1.0 C. p(H2) =100kPa; pH=7.0 D. p(H2) =100kPa; pH=10.0

4θMnO/MnθFe3第2页，共5页

17. 用同一KMnO4标准溶液滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的标准溶液体积相等，则

FeSO4与 H2C2O4两种溶液的浓度之间的关系为： A. 2c(FeSO4)=c(H2C2O4) B. c(FeSO4) = 2c(H2C2O4) C. c(FeSO4) = c(H2C2O4) D. 5c(FeSO4) = c(H2C2O4)

18. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将降低：

A. 邻二氮菲 B. HCl C. NH4F D. H2SO4 19. 对于下列电极反应：MnO2 + 4H+ + 2e- = Mn2+ + 2H2O，如果增大溶液的pH，则该电极的电极电势： A. 增大 B. 减小 C. 不变 D. 不能判断 20. 用K2Cr2O7法测Fe2+，哪一个不是加入H3PO4的目的：

A. 同Fe3+形成稳定的无色配合物，减少Fe3+颜色的干扰 B. 减少Fe3/Fe2的数值，增大突跃范围

C. 可使指示剂的变色范围全部落在滴定的突跃范围内 D . K2Cr2O7法测Fe2+，需要多元酸

三、简答题(10分)

1．（6分）：配位滴定中为什么需要控制溶液的pH值(常常使用缓冲溶液)？

2.（4分）：用离子电子法配平下列方程式

MnO4― + SO32- + OH― → MnO42- + SO42-

四、计算题(共50分)

1、（15分）称取0.9306克的EDTA二钠盐，定容于250.00mL的容量瓶中，配得EDTA标准溶液。用铬黑T作指示剂，于pH=10时，100.00mL水样用去上述EDTA 18.90mL滴定至终点。同一水样100.00mL，调节pH为12时，以钙指示剂用同一EDTA标准溶液滴定，至终点时需12.62mL。计算：EDTA的准确浓度是多少？每升水中含镁多少mg？每升水中含Ca多少mg？ （原子量：Ca为40.08 g·mol-1，Mg为24.31 g·mol-1， 分子量： Na2H2Y·2H2O = 372.24 g·mol-1）

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

2、(20分)在298.15K时，两电对Fe3Fe2和Cu2Cu组成原电池，其中

θc(Fe3+)=c(Fe2+)=c(Cu2+)=0.10 mol·L-1。已知Fe3Fe2θ=0.771 V ，Cu2Cu=0.337 V。

（1）写出电极反应与电池反应，指出正、负极。

（2）写出原电池的电池符号。 （3）计算电池电动势

（4）计算电池反应的平衡常数。

3、（15分）相等质量的纯KMnO4和K2Cr2O7混合物，在强酸性和过量KI条件下作用，析出的I2用0.1000mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，用去30.00mL，求： (1)KMnO4、K2Cr2O7的质量。

(2)它们各消耗Na2S2O3溶液多少毫升。

（分子量：KMnO4 = 158.03 g·mol-1 ， K2Cr2O7= 294.18 g·mol-1）

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20092基础化学期末试卷A参及评分标准

一、是非题（20分）正确的以（+）表示，错误的以（－）表示 1 — 11 — 2 — 12 — 3 — 13 — 4 — 14 + 5 — 15 — 6 — 16 — 7 — 17 — 8 — 18 — 9 — 19 + 10 + 20 + 二、选择题（20分）填入正确答案的序号 1 A 11 A

2 C 12 B 3 A 13 B 4 C 14 A 5 A 15 D 6 A 16 A 7 C 17 B 8 B 18 C 9 C 19 B 10 B 20 D 三．（10分）

1.(6分)：控制EDTA的酸效应，金属指示剂的颜色变化要求，金属离子的水解效应,，干扰离子的消除

等方面。

2.（4分）：

2SO322OH2eSO4H2O2MnO4eMnO4

2MnO4― + SO32- + 2OH― → 2MnO42- + SO42- + H2O

四．（50分） 1.（15分）

0.9306CY372.2430.01000mol.L-1 （5分）

250100.01000(18.9012.62)24.31CMg100015.3 mg·L-1 （5分）有效数字1分

1000.0100012.6240.08CCa100050.58mg·L-1 （5分）

100

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2.（20分）

(1) （5分） ( + ) Fe3+ +e- =Fe2+ （2分）

(—)Cu-2e-=Cu2+ （2分） 总反应 2Fe3+ + Cu= Fe2++ Cu2+ （1分）

(2) （3分）：电池符号(-)Cu(S) |Cu2+(0.10mol.L-1)‖Fe3+(0.10mol.L-1),Fe2+(0.10mol.L-1)|Pt(+) (3) （6分）：

0.0592lg0.10.771 V （2分） 0.1

0.05922lg0.10.307 V E0.7710.3070.4 V (4) （6分）：

lgKnE0.05922(0.7710.337)0.059214.66 K4.61014

3. （15分）

2MnO410I16H5I22Mn28H2OCr2O276I14H3I22Cr37H2O I2222S2O32IS4O6设质量为m,则

52m158.0323m294.1820.100030103 M=0.05765 g

消耗的体积为

520.05765158.0320.100018.24mL 30.5765294.1820.100011.76mL

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（2分） （2分） （4分） （2分） （7分） （4分） （4分）