２０１０（３） 陕西农业科学 补钙食品中钙含量的测定 魏晓琴 。唐志华。 （１．汉中职业技术学院，陕西汉中７２３００１； ２．陕西理工学院化学与环境科学学院，陕西汉中 ７２３００１） 摘 要：分别以分光先度法、高锰酸钾滴定法、ＥＤＴＡ滴定法三种不同的方法对两种补钙药片和两种奶粉中 钙的含量进行测定。实验过程和测得结果表明分光光度法比另外两种方法更简单、更准确。 关键词：食品；钙；测定 钙是人体内必需的常量元素，除形成骨架之 １．２主要的设备及仪器 外，主要是通过Ｃａ。 发挥重要的生理作用Ⅲ。 Ｔ６新世纪紫外可见分光光度计；７２２Ｎ可见 长期以来，人们错误地认为钙这种常量元素比 分光光度计；ｐＨｓ一３ｃ型酸度计；分析天平 比皆是，能从食物中充分供应而不缺乏。但医学研 （Ｏ．０００１ ｇ）；坩埚（瓷制）；容量瓶（１００ ｍＬ）；酸式 究的结果表明，人体容易缺钙，其中以儿童和老人 滴定管（５０ ｍＬ）；烘箱等。 最甚。现如今补钙已成为一种时尚，市场上补钙的 １．３样品的消化处理 产品种类繁多，含钙量是一项最基本的鉴别其好坏 分别准确称取７．９３９８ ｇ（盖天力ｌ６粒）， 的重要指标，所以测定补钙制剂的钙含量非常重 ４．６０３０ ｇ（纳诺卡２粒），１．１８３２ ｇ（秦俑），１．７１２１ ｇ 要，寻求一种快速、准确、简便的测定方法也至关重 （雀巢），将试样分别放于瓷坩埚中，加入高氯酸和 要。本研究将采用分光光度法、ＫＭｎ０４滴定法和 浓的混合液（１：４）ｃ引，放置过夜，于２００℃下 ＥＤＴＡ滴定法三种方法对市面上出售的几种补钙 加热２ ｈ，再于１００℃下加热１ ｈ，使样品液变为 制剂进行钙含量的测定。以鉴定这些食品是否合 无色，将样品液分别移人１００ ｍｌ的容量瓶中，洗 格，并对这三种测定方法进行比较。 涤坩埚３—４次，洗涤液移人容量瓶中，加水至刻 １ 材料和方法 线，备用。 １．４实验方法 １．１实验药品 １．４．１分光光度法 盖天力钙片（每片约含５０ ｍｇ），纳诺卡钙片 （１）标准曲线的绘制：在一系列１００ ｍｌ的容 （每片约含５００ ｍｇ），秦俑奶粉（每１００ ｇ约含７００ 量瓶中分别加入０，０．５，１．０，１．５，２．０，２．５ ｍｌ的 ｍｇ），雀巢豆奶（每１００ ｇ约含１ ２００ ｍｇ）；浓硝 钙标准溶液，加入ｌ０ ｍｌ酸性络蓝Ｋ及５ ｍｌ ｐＨ 酸；浓高氯酸；浓硫酸；重铬酸钾；酸性络蓝Ｋ 一１１．５的四硼酸钠缓冲溶液，在４５０ ｎｍ处测吸 （Ｏ．００２ ｍｏｌ／１）；氯化钙（Ｏ．０２ ｍｏｌ／１）；氢氧化钠； 光度（见表１），绘制标准曲线（见图１）。该曲线的 四硼酸钠；盐酸；硫脲；柠檬酸；盐酸；钙指示剂；蒸 线性方程为Ａ一０．０８６Ｃ＋０．００１７，线性关系为 馏水；ＥＤＴＡ（０．０２ ｍｏｌ／１）；硫酸；氨水；草酸氨； ０．９９７２ 甲基红；高锰酸钾（０．０２ ｍｏｌ／１）； 表１ 钙标准溶液浓度与吸光度的关系 收稿日期：２０１０—０３—０６ 作者简介：魏晓琴（１９６８一），女，陕西省汉中市人，讲师，主要从事无机与分析化学教学、实验研究工作。 ・ ４８・ 陕西农业科学 ２０１０（３） 其中：Ｖ 一样品消化稀释容量，ｍｌ； Ｏ．Ｏ６ 《０．０５ ０．０４ ０．０３ Ｖ 一测定钙时样品溶液取量，ｍｌ； Ｖ 一滴定样品时所消耗高锰酸钾标准溶液 体积，ｍｌ； Ｃ。一高锰酸钾标准溶液的浓度，ｍｏｌ／ｌ； ４Ｏ一钙的摩尔质量，ｇ／ｍｏｌ。 表３ 高锰酸钾滴定法测定样品钙含量 Ｏ．Ｏ２ Ｏ．Ｏｌ Ｃ ｍｍｏｌ／ｌ 图ｉ吸光度对钙浓度的标准曲线 （２）样品的测量：分别取试样分解液２ ｍｌ（盖 １．４．３ ＥＤＴＡ滴定法 天力）、２ ｍｌ（纳诺卡）、２０ ｍｌ（秦俑）、２０ ｍｌ（雀巢） 于１００ ｍｌ容量瓶中，按绘制标准曲线的方法分别 测定其吸光度，并计算钙含量（如表２）。 表２ 分光光度法测定样品钙含量 （】）准确移取试样分解液２ ｍｌ（盖天力）、２ ｍｌ （纳诺卡）、２０ ｍｌ（秦俑）、２０ ｍｌ（雀巢）于２５０ ｍｌ 烧杯中，加入Ｓ０ ｍｌ蒸馏水，滴加２ ｍｌ硫脲，１ ｍ１ 柠檬酸，滴加氢氧化钠使溶液ｐＨ为ｌ２一ｌ３，滴加 数滴钙指示剂，用ＥＤＴＡ标准溶液，滴定至酒红 色变为纯蓝色，记录ＥＤＴＡ用量Ｖ （ｍ１），并计算 钙含量（见表４）。 （２）计算公式： 、，． １．４．２ 高锰酸钾滴定法 （１）准确移取试样分解液２ ｍｌ（盖天力）、２ ｍｌ （纳诺卡）、２０ ｍｌ（秦俑）、２０ ｍｌ（雀巢）于２５０ ｍｌ烧 ｍ（ｍｇ）一Ｃ３×Ｖ４ ｘ Ｖ ２ ｘ４０ Ｖ 一样品消化稀释容量，ｍｌ； Ｖ。一测定钙时样品溶液取量，ｍｌ； Ｖ 一滴定样品时所消耗ＥＤＴＡ标准溶液体 积，ｍｌ； 杯中，加蒸馏水１００ ｍｌ，滴入甲基红指示剂２滴。 滴加氨水溶液至溶液呈黄色。再加盐酸溶液使溶 液恰好转变为红色，小心煮沸。慢慢滴加草酸铵溶 液１０ ｍ１，并不断搅拌。如溶液变黄色，应补加盐酸 Ｃ。一ＥＤＴＡ标准溶液的浓度，ｍｏｌ／ｌ； ４Ｏ一钙的摩尔质量，ｇ／ｔｏｏｌ 表４ ＥＤＴＡ滴定法测定样品钙含量 溶液至蓝色；煮沸数分钟，放置过夜使沉淀陈化。 用滤纸过滤，用１：５Ｏ的氨水溶液洗沉淀多次，至无 草酸根离子。将沉淀和滤纸转入原烧杯，加硫酸溶 液ｌ０ ｍ１，蒸馏水５Ｏ ｍｌ，加热至７８—８５℃，用０．０２ ｍｏｌ／ｌ高锰酸钾溶液滴定，溶液呈粉红色３０ Ｓ内不 退色时停止滴定。记录消耗高锰酸钾标准溶液的 用量 ，并计算钙含量（见表３）。 （２）计算公式： Ｖ ２ 结果与讨论 （１）用三种方法测得的结果基本在厂家规定 的范围之内（见表５）。 表５不同方法测定值比较 ｍ（ｍｇ）＝号×Ｃ２×Ｖ３× Ｖ ｌ×４０ （下转第１３１页） 赵兴喜：秦巴山区水稻主要病虫害发生特点与综合防治对策 类有蜘蛛、青蛙、寄生蜂和黑坚绿盲蝽等，它们数 （４）防治稻飞虱，重点放在迟茬晚熟稻田，当 量大，分布广，对稻苞虫、稻纵卷叶螟、稻飞虱和叶 孕穗期百蔸虫量８００头或齐穗期百蔸虫量１ ０００ 蝉有较好的控制作用，应迟量减少化学防治次数， 头时开始用药防治。６６７ ｍ 用１Ｏ 大功臣可湿 采取生物农药防治等措拖加以保护和利用，做到 性粉剂１０ ｇ或１Ｏ 蚜虱净可湿性粉剂１０—２０ ｇ 虫情不明不用药，达不到防治指标不用药，天敌能 或２５ 扑虱灵可湿性粉剂５０ ｇ或８Ｏ％敌敌畏 控制的不用药，充分发挥天敌的自然控制作用。 １００ ｍｌ，对水５０－－７５ ｋｇ植株喷雾。 ２．５关键时期用药。提高防治效果 （５）防治稻瘟病，关键抓好秧苗三叶期、大田 （１）防治水稻螟虫，狠一代二化螟和三代三化 分蘖期和破口抽穗期的防治，当苗期发现中心病 螟防治工作。水稻移栽返青后，６月上中旬稻田 株，分蘖期叶瘟病株率达３ 或出现急性型病斑 枯梢率达到５ 时，１—２龄幼虫点８０ 以上开始 时，以及水稻破口前和齐穗期喷药防治。６６７ ｍ。 用药防治。防治三代三化螟重点放在八月中旬未 用３Ｏ ９，６稻瘟灵乳油１００—１５０ ｍｌ或５０ 稻瘟净 齐穗的稻田。６６７ ｍ。用１８ 杀虫双水剂１５０— １００ ｇ或２Ｏ 三环唑可湿性粉剂１００ ｇ，对水５Ｏ一 ２００ ｍｌ或８０ ９，５杀虫单可湿性粉剂４Ｏ一５０ ｇ或 ７５ ｋｇ植株喷雾。 ４Ｏ 毒死蜱６Ｏ ｍｌ，对水４０ ｋｇ喷雾。 （６）防治纹枯病，重点放在高水肥稻田，当园 （２）防治稻纵卷叶螟，防治策略应狠抓穗期防 秆至拔节期病蔸率达１５％一２Ｏ％，孕穗期病蔸率 治，重点放在迟茬稻田，当１００蔸有苞１５个左右， 达２Ｏ ９，６—２５ 时，６６７ ｍ２用５％井冈霉素水剂 １—２龄幼虫占７Ｏ ９，６左右，开始用药防治。６６７ ｍ ４００ ｍｌ或２Ｏ 酮可湿性粉剂１００ ｇ或５０ ９／６ 用５ 阿维菌素乳油１５ ｍｌ或５ 锐劲特悬浮剂 甲基硫菌灵可湿性粉剂１００ ｇ或５Ｏ 多菌灵可湿 ２Ｏ ｍｌ或４Ｏ 毒死蜱６０ ｍｌ或２Ｏ％甲维・毒死蜱 性粉剂１００ ｇ或３Ｏ ９，６纹枯利可湿性粉剂５Ｏ一７５ 可湿性粉剂１００ ｍｌ或８０ ９，６杀虫单１００ ｇ，对水４０ ｇ，对水５Ｏ一７５ ｋｇ植株喷雾。 ｋｇ叶片喷雾。 （７）预防稻曲病抓住关键防治适期，在水稻孕 （３）防治稻苞虫，狠抓八月上中旬未抽穗迟茬 穗破口期和齐穗期各防治一次，６６７ ｍ。用３Ｏ 晚熟稻田防治工作，当１００蔸卵虫量达５Ｏ头粒， ＤＴ杀菌剂１００—１５０ ｇ或５ ９，６井岗霉素水剂４００ １—２龄幼虫点８Ｏ 时，开始用药防治，防治药剂 ｍｌ或２Ｏ 瘟曲克敌１２０ ｇ对水喷雾。 同稻纵卷叶螟。 （上接第４８页） （２）三种方法都可以测定含钙量较多的食品。 准确性 引。 对于含钙量非常少的食品，高锰酸钾滴定法和 （６）研究表明分光光度法比另外两种方法更 ＥＤＴＡ滴定法不是很合适，滴定过程需要非常的 简单、更准确，灵敏度高。 小心谨慎才能得到合适结果。 （３）ＥＤ１Ａ法的测定结果比其它两种方法有时 参考文献： 。 略高，此差与样品钙含量的有关，对于钙含量低的 ［１１王雄清，陈封政．人体钙的生理作用与合理补钙［Ｊ］． 样品，三种方法测得结果非常接近；对于高钙品， 绵阳师范学院报，２００４，２３（５）：６２—６３． ＥＤＴＡ测得结果比分光光度法和高锰酸钾滴定法 ［２］胡曙光，梁春穗，王静．自动电位滴定法测定高钙食 高，但在国际规定的误差范围内，这种偏差对一般 品中钙的方法研究［Ｊ］．中国卫生检测杂志。２００６，１６ 含钙制剂样品检测和生产品控制几乎无影响［３］。 （１）：５７—５８． （４）ＥＤＴＡ滴定法快速，简便。但若没有很 ［３］张玲，汪澜．两种测定饲料中钙含量的方法比较［Ｊ］． 黑龙江畜牧兽医，２００４，（１）：５３． 好的掩蔽剂，测得结果误差较大。 ［４１ 于桂兰，冯彩群，卢玉祺．ＥＤＴＡ滴定法和高锰酸钾 （５）高锰酸钾滴定法测得数据准确可靠，但操 滴定法测定加钙饮品中钙含量的方法比较［Ｊ］．广东 作相对繁琐，耗时长，同时需多加注意过滤沉淀、 卫生防痘，１９９９，２５（２）：ｌ７．１８． 去除干扰离子这两个过程，这会直接影响结果的
