化学浆过氧化氢漂白技术进展

工艺与技术９化学浆过氧化氢漂白技木进展马永生’安显慧２钱学仁２１黑龙江省造纸总公司黑龙江哈尔滨（１５０００１）２东北林业大学材料科学与工程学院黑龙江哈尔滨（１５００４０）摘要：本文概述了化学浆过氧化氢漂白的技术进展。包括新型漂白稳定剂的应用、活化（催化）过氧化氢漂白（脱木素）、改变工艺条件的过氧化氢漂白等。关键词：化学浆；过氧化氢漂白；活化荆；稳定剂；过程强化１纸浆Ｈ２０。漂白的新型稳定剂１．１层硅（层状结晶二硅酸钠）层状结晶二硅酸钠（以下简称层硅）是一种具有４％以后增加趋缓。添加沸石的漂白效果比添加蛋白石的漂白效果好，纸浆白度平均约高２％ＩＳ０。柠檬酸钠与沸石或蛋白石共用漂白时纸浆白度均比空白实验的高，添加ｌ％蛋白石和不同量柠檬酸钠漂白时的纸浆白度比添加ｌ％沸石和不同量柠檬酸特殊聚合和结晶结构的硅酸盐，是一种新型的、多功能的、环境友好的洗衣粉助洗剂。钱学仁等曾对层硅替代Ｎａ２Ｓｉ０３作为纸浆Ｈ２０：漂白稳定剂的应用效果进行了研究【”。添加Ｎａ２ｓｉＯ，和层硅都能使麦草浆的白钠漂白时的高，说明柠檬酸钠与蛋白石共用比柠檬酸钠与沸石共用效果好，这可能是沸石和蛋白石的孔隙效应所致。沸石和蛋白石虽均为多孔物质，但二者在孔隙结构上有区别，沸石的孔半径为３×１０一Ｉｏ．．１０×１０－１０ｍ，属微孔物质，而蛋白石的孔半径为５×度有明显提高，但添加层硅比添加ＮａｒＳｉＯ，的漂白效果更好，在相同条件下可增加麦草浆的白度１．５％一２％ＩＳ０。１．２柠檬酸钠、沸石、蛋白石以及柠檬酸钠与沸石或蛋白石共用１０气２０×１０－ｇｉｎ，比沸石大一个数量级，属中孔物质。当它们与柠檬酸钠共用时，孔隙结构将起主导作用，中孔结构可能更有利于柠檬酸钠在纤维细胞与蛋白石孔隙之间穿梭扩散。１．３改性蛋白石钱学仁等曾考察麦草Ｓｏｄａ－ＡＱ浆Ｈ：Ｏ：漂白过程中采用柠檬酸钠、沸石、蛋白石以及柠檬酸钠与沸石或蛋白石共用作为保护剂替代传统稳定剂和螯合剂的可能性田。研究表明，不加稳定剂漂白纸浆的白度只有４８．１％ＩＳＯ，而添加ｌ％柠檬酸钠在同样条件下漂白纸浆白度为５０．７％ＩＳ０，而且随着柠檬酸钠用量的增加纸浆白度有增加的趋势，当柠檬酸钠用量为５％时，柠檬酸钠与蛋白石共用在降低Ｈ２０：消耗和提高漂白效率方面具有明显效果，但发现单独使用蛋白石作为纸浆Ｈ２０：漂白稳定剂的效果不及Ｎａ２ＳｉＯ，等传统稳定剂囝。究其原因，是由于蛋白石对金属离子的螯合能力不够。因此有必要对蛋白石进行适当的改性处理，以增强它对纸浆Ｈ２０：漂白的稳定能力。纸浆白度可达５５．１％，比空白实验增加７％ＩＳ０，说明柠檬酸钠具有明显的提高纸浆白度和控制金属离子的作用。沸石和蛋白石均为水不溶性物质，容易从水中沉钱学仁等开发了蛋白石的改性方法和工艺，并将其作为稳定剂成功地应用于纸浆Ｈ２０：漂白四。研究发现，硅酸钠、蛋白石和改性蛋白石３种稳定剂对麦草淀下来。因此，当纸厂采用白水封闭循环时，估计不会像硅酸钠那样造成严重的硅积累问题。添加沸石时，随着沸石用量的增加，纸浆白度增加，但当用量超过３％以后，白度增加趋缓。添加蛋白石，用量ｌ％时纸浆白度下降，用量２％时纸浆白度恢复到空白水平，之后浆Ｈ２０：漂白的稳定效果有所不同，改性蛋白石的稳定效果最好，蛋白石的稳定效果最差。在相同用量下，改性蛋白石比硅酸钠作稳定剂时白度提高３％ＩＳ０以上，而比蛋白石作稳定剂时白度提高４％ＩＳ０以上。蛋白石作为稳定剂时麦草浆Ｈ２０：漂白结果与以前的研随着蛋白石用量增加纸浆白度增加，但当用量超过作者简介：马永生。男，（１９７０－），工程师、总经理。主要从事技术服务和行业管理等工作。万方数据１０工艺与技术２０１０年第１期究十分吻合。１．４亚甲基膦酸亚甲基膦酸型螯合剂具有优良的化学稳定性，在强酸强碱介质中不易分解。热稳定性好，它的毒性很木素具有选择性，避免产生ＨＯ·游离基作为主要氧化剂造成对碳水化合物的降解；（２）在使用条件下有足够的稳定性并可溶解；（３）能在较低温度下发挥作用并适用于一定的温度范围；（４）分子尺寸足够小，以利小，无致癌致畸作用，低剂量使用对人畜和水生动物无害、无污染。亚甲基膦酸型螯合剂是目前应用较为普遍的一类阻垢缓蚀剂，它对钙、镁、锌和铁等许多金属离子具有优良的螯合能力。于进入浆料纤维组织和接近木素；（５）易于制备，且成本具有竞争优势１９１。研究表明，一类铁的配合物可达到上述要求。这类活化剂属于Ｆｅ（１ｌＩ）的四酰胺大环配位体（ＴＡＭＬＴＭ）。采用这类活化剂的Ｈ２０：漂白过程被标记为ＰＦｅ。对针叶木硫酸盐浆的Ｐｈ漂白试验结果显示，在从室温至９０℃的温度范围内，加入微量的这类活化剂即可明显提高Ｈ：Ｏ：的脱木素能力，加快漂白进程并增加漂浆亚甲基膦酸型螯合剂具有与氨基羧酸型螯合剂相似的结构，如乙二胺四亚甲基膦酸（ＥＤＴＭＰＡ）对应乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ），二亚乙基三胺五亚甲基膦酸（Ｄ１１ＰＭＰＡ）对应二乙烯三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）。钱学仁等对两种亚甲基膦酸型螯合剂一乙二胺四亚甲基膦酸（ＥＤＴＭＰＡ）和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸（ＤｒＩ＇ＰＭＰＡ）用作纸浆Ｈ２０：漂白的新型螯合剂的可能性进行了研究网。采用亚甲基膦酸型螯合剂ＥＤＴＭＰＡ和ＤＴＰＭＰＡ比传统的氨基羧酸型螯合剂ＥＤＴＡ和ＤＴＰＡ进行麦自度。研究中发现，活化剂与Ｈ：Ｏ：的加入方式对Ｐ如漂白的脱木素效果产生影响。但无论采取何种活化剂加入方式，Ｐｈ的脱木素效果都优于未加活化剂的常规Ｈ２０：漂白（Ｐ漂）。２．３双核锰配合物催化Ｈ：，０ｚ脱木素双核锰配合物具有抑制Ｈ２０：无效分解的作用，草浆Ｈ２０：漂白的效果要好。从漂白效果和经济效益两方面考虑，螯合剂用量以０．４％一０．６％为佳。２活化（催化）Ｈ２０。漂白（脱木素）２．１四乙酰乙二胺活化Ｈ２０２漂白采用各种活化剂对Ｈ２０：漂段进行活化以提高Ｈ２０：漂段的漂白效率，是一种简单而有效的方法。漂白活化剂实际上是酰基结合了某些离子基团的酰化它能在低温下氧化硫酸盐浆中的残余木素。该系统与漆酶调节系统极为类似，它可增加浆的白度，在低温下获得相对高的脱木素率，且对碳水化合物无严重破坏［１０－ｎ】。催化脱木素浆比非催化脱木素浆的卡伯值低，催化脱木素浆的粘度差别不大，并且在有催化剂存在的情况下，Ｈ：Ｏ：对残余木素的作用能力比对碳水化合物的作用能力强。２．４氨基氰和双氰胺活化Ｈｚ０２漂白剂，如四乙酰乙二胺（７ｒＡＥＤ）、壬酰氧基苯磺酸钠（ＳＮＯＢＳ）、四乙酰甘脲（ＴＡＧＵ）及五乙酰葡萄糖（ＰＡ６）等，它们通过水解反应，使过羟基离子酰基化产生过酸和过酰基阴离子起作用。钱学仁等曾对麦草Ｓｏｄａ—ＡＱ浆Ｈ２０：漂白时四乙采用Ｈ：Ｏ：进行脱木素和漂白时，增强其对浆中残留木素化学反应的方法之一是：利用活化剂转变Ｈ２０：成为氧化能力更强的过氧化物种，如转化为过醋酸或过氧单硫酸等，反应时，它们能够提供超过Ｈ２０：酰乙二胺（ＴＡＥＤ）的活化效果和影响因素进行了研究，找出了较佳的ＴＡＥＤ活化过氧化氢漂白工艺条件，以本身更强的氧化脱木素和漂白的能力。采用氨基氰（Ｈ：ＮＣＮ）和双氰胺（（Ｈ２Ｎ）：ＣＮＣＮ）作为活化剂，其增强漂白能力的机理是：Ｈ２０：与氨基氰的瞬间反应生成的期为该技术的工业化应用提供一定的科学依据嗍。结果表明，ＴＡＥＤ对Ｈ如２漂白有显著的活化作用，随着ＴＡＥＤ与Ｈ如：摩尔比的增加，漂浆的白度提高，但当ＴＡＥＤ与Ｈ２０：摩尔比大于０．５时，白度出现停滞，太高时甚至降低，说明当ＴＡＥＤ与Ｈ２０：摩尔比为０．５时，ＴＡＥＤ的漂白活化效果最佳。理论上，在碱性条件下。ｌｍｏＬＴＡＥＤ与２ｍｏＬ过羟基阴离子（过氧化氢）反过氧羧基亚胺酸具有比Ｈ２０：更强的氧化反应能力【１２１。研究表明，在０．５％的活化剂用量下，两种活化剂均能明显地增加漂浆的白度，获得３％一５％ＩＳＯ的白度增值。活化剂用量超过０．５％之后，双氰胺的活化作用继续增加漂浆白度。用量１．５％时，白度增值最高达８％ＩＳＯ。而当氨基氰用量超过０．５％时，对漂浆白度的增加则出现负面的影响，可见活化剂双氰胺具有较广泛的适应性。２．５钒过氧配合物活化Ｈ２０２漂白已知过氧金属配合物是比Ｈ：Ｏ：更有效的氧化剂，这些配合物能氧化底物（如烯烃、醇、酮、芳香族和应生成２ｔｏｏＬ过氧乙酸。上述实验结果与此相吻合。２．２ＴＡＭＬＴＭ活化Ｈ２０２漂白某些金属配合物对Ｈ：０２漂白的活化效果引起了关注。金属配合物应能满足以下基本要求：（１）活化Ｈ２０：在漂白条件下的氧化能力，并使其氧化能力对脱万方数据工艺与技术脂肪族碳氢化合物ｏＳｕｃｈｙ等考察了钒过氧配合物～｛【ＮＨ。ⅡＶ（（）一（）ｈ（ｐｈｅｎ）ｌ［Ｈ２０］｝（三过氧邻二氦杂菲钒酸铵，缩写为ＡＴＰＶ）作为氧脱木素硫酸盐浆Ｈ２０：漂白活化剂的效果㈣。ＡＴＰＶ是一种容易一步法制备的水溶性的、稳定的黄色固体。其最显著的特征之一是：它在室温下转移氧至芳香族碳氢化合物的能力。研究表明，活化剂用量从０％增加到０．５％，白度显著增加。更高的活化剂用量仅导致少量的白度增加。这些结果也与纸浆脱木素（即卡伯值降低）的结果一致。２．６含二亚胺基的杂环芳香化合物活化Ｈ如。漂白氧和过氧化物脱除残余木素的作用可通过使用含ａ，俚’一二亚胺基的杂环芳香化合物的活化剂或催化剂（如ｌ，１０一菲罗啉、２，２’一双吡啶和琥珀酰亚胺）而增强。Ｏｂｒｏｃｅａ等考察了多吡啶和琥珀酰亚胺对单独用过氧化物（Ｐ）或与氧相结合（ｏｐ）进行针叶木硫酸盐浆脱木素的催化活化作用。结果表明，当活化剂用量为０．０５％时卡伯值降低得最多，较高的用量未显示更高的脱木素效率，这说明所研究的活化剂充当了催化剂。当使用活化剂时，过氧化氢的活化是通过自由基机理实现的，脱木素的加强也同时加速了聚糖的破坏。在所研究的３种活化剂中，菲罗啉不仅对脱木素而且对聚糖降解均具有最高的催化作用。在活化剂存在下，Ｈ：Ｏ：漂白浆的强度性质比对照实验的要差一些，但差别不是很大。２．７钼酸盐催化Ｈ扣２漂白在碱性条件下，Ｈ：０：可以通过电离出的Ｈ００’离子与木素反应。在酸性介质中，Ｈ：Ｏ：也可以有效地降解木素。但在酸性条件下，Ｈ２０：只能将酚型结构氧化成邻位或对位醌型结构，而不能将其进一步氧化。但通过在漂白体系中添加钼酸盐，可以有效地催化这一反应【堋。赵建等的研究结果表明，在Ｈ２０：用量一定的条件下，添加钼酸盐能有效地提高桉木硫酸盐氧漂浆酸性Ｈ２０：漂段的脱木素效率，降低纸浆的卡伯值，同时可提高漂后纸浆的白度，但纸浆的粘度略有降低嗍。张爱萍等的研究结果表明，在酸性条件下采用ＮａｚＭｏＯ。催化Ｈ２０：脱木素能够有效降低麦草浆的卡伯值，降低率达４７．６％，并使纸浆白度提高６．４％ＩＳＯ，同时有助于改善纸浆的强度悯。２．８杂多酸盐催化Ｈ匙脱木素有些杂多酸盐脱木素的选择性高，而且兼有催化有机废物湿氧化的双重功能，具有明显的环境和经济万方数据优势１１６１。但该工艺过程有两点弊端：其一是在有效的脱木素条件下温度偏高，而杂多酸盐在ｐＨ值４．５时才比较稳定，致使纤维素在高温酸性条件下水解较剧烈，纸浆的强度性能降低较严重；其二是杂多酸盐用量大。现有研究结果表明，杂多酸盐氧化酚型木素模型物，而且氧化１ｔｏｏｌ木素模型物约需２ｔｏｏｌ杂多酸盐。由于杂多酸盐的分子质量（摩尔质量）通常很大，因而相对以木素的质量分数表示的杂多酸盐用量就特别高。尽管杂多酸盐可在后面单独的再生段回收，但对纸浆杂多酸盐脱木素来说仍是一个弊端。减少杂多酸盐用量的途径之一就是杂多酸盐用作催化剂，即杂多酸盐的还原一氧化循环在氧化剂如氧、过氧化氢等的存在下原位发生ｆ悯。钱学仁等考察了４种钼钒磷杂多酸盐（２种Ｋｅｇ－西ｎ型，２种Ｄａｗｓｏｎ型）催化Ｈ２０：脱木素的效果，并对其中一种Ｋｅｇｇｉｎ型杂多酸盐Ｎａ５ＰＭｏ。ｏｖ２０舯】催化Ｈ２０：脱木素的温度效应进行了研究【１７１。结果表明，随着反应温度的升高，纸浆的卡伯值逐渐降低，在６０℃左右卡伯值降低率出现最高值。温度对碳水化合物的降解有强烈的影响，随着反应温度的升高，纸浆的粘度降低率增加。在该反应中，体系的ｐＨ值为５左右，温度越高，酸性水解就越剧烈。此外，Ｈ：Ｏ：和杂多酸盐均为强氧化剂，升高温度会加剧碳水化合物的氧化降解。３改变工艺条件的Ｈ２０２漂白３．１高浓Ｈ舡漂白随着高浓工艺与设备的发展和完善，由高浓（３０％一３５％）漂白取代传统中浓（１０％～１５％）漂白已成为一种趋势。Ｈ２０：高浓漂白比中浓漂白消耗的药品少，耗费的蒸汽及电能少，生产成本低，而且产生的ＣＯＤ量少，减轻了中段废水治理的负荷１埔。在Ｈ：Ｏ：高浓漂白中，浆料与漂白剂的均匀混合是最重要的因素，必须依靠高浓混合器来完成。３．２压力、高温Ｈ舡漂白Ｈ２０：脱木素或漂白通常限于８０℃以下，因为一般认为在较高的温度下Ｈ：Ｏ：更易分解而导致化学药品效率和纸浆强度的降低。但是，Ｈ２０：是一种弱氧化剂，为了实现全无氯（ｒＣＶ）漂白和达到高白度，必须强化Ｈ２０：漂白段，即采用更高的温度（≥１００℃）和在压力（０．２—０．６ＭＰａ）下进行漂白，以增强脱木素和漂白作用。这种漂白方法被称为压力高温Ｈ２０：漂白法，记为ｐＨ＇ｐ嘲。关于ＰＨＴ漂白法，近年来国内外进行了较多的研究报道。１２工艺与技术２００１．２０（３）：卜·３．２０１０年第１期提高Ｈ２０：漂白温度至１１３０℃以上，能大大加快脱木素和漂白反应速率。在ＰＨＴ漂白中。采用调节压力的方法来控制羟基自由基（ＨＯ·）和过氧阴离子自由基形成的速率以协调自由基形成的速率和ＨＯ·与木素反应的速率之间达到平衡，以减少Ｈ：０：的无谓消耗。羟基自由基是水溶液中最强的单电子氧化剂，其标准氧化电势为２．３２Ｖ，是反应体系中一个十分重要的活性基团。ＨＯ·的半衰期非常短，所以ＨＯ·与木素反应往往发生在产生ＨＯ·部位的附近。由于压力的提ｆ８１钱学仁．于钢。安显慧．等，漂白舛纸泉颜色的影响０Ｉ．中国造纸．１９１张ｇ＇．黄干强，李兵云。等．过氧化氢漂白的活化荆［ｊ１纸和造纸，２００１（３）：４９－５０．【１０１ｊ；岩，谢来苏双核锰络合物催化的过氧化氢漂白Ｕ】造纸科学与技术。２００１，２０（１）：２２—２４．【１１］ＣｕｉＹ，ＰｕｔｈｓｏｎＰ。ＣｈｅｎＣ—Ｌ，ｃｔａ１．Ｋｉｎｅｔｉｃｓｍｄｙｄｅｌｉｇｎｉｆｉｃａｆｏｎｏｆｋｒａｆｔ—ＡＱｐｉｎｅｐｕｌｐｗｉｔｈｈｙｄｒｏｇｅｎｐｅｒｏｘｉｄｅｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙＭｎ（ＩＶ）一Ｍｅ４ＤＴＮＥⅡ】．Ｈｏｌｚｆｏｒｓｃｈｕｎｇ，２０００．５４（４）：４１３—４１８．ｆ１２］ＣｈｅｎＪ．Ｅｎｈａｎｃｅｄａｌｋａｌｉｎｅｐｅｒｏｘｉｄｅｂｌｅａｃｈｉｎｇｏｆｓｏｆｔｗｏｏｄｋｒａｆｔｐｕｌｐｓｕｓｉｎｇｎｃｗａｃｔｉｖａｔｏｒ町．ＪｏｕｆｍｌｏｆＰｕｌｐａｎｄＰａｐｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，２００１．２７（１２）：４２９－４３２．【１３］ＳｕｅｈｙＭａｎｄＡｒｇｙｍｐｏｕｌｏｓＤＳ．Ａｃｔｉｖａｔｉｏｎｏｆａｌｋａｌｉｎｅｐｅｒｏｘｉｄｅｄｅｌｉｇ－－ｍｆｉｃａｔｉｏｎｍｉｎｇｖａｎａｄｉｕｍｐｅｒｏｘｉｄｅｃｏｍｐｌｅｘ［Ｊ］．ＴａｐｐｉＪｏｕｒｎａｌ。２０００，８３（６）：１－９．高，加速了Ｈ２０：分子向纸浆中纤维的渗透（传递），此时，Ｈ：Ｏ：的分解大部分发生在纤维里而不是在溶液中。显然，在自由基产生的位置附近的木素就有可能增加发生反应的机会而导致木素的大量降解，纸浆白度大幅度提高。参考文献１１１钱学仁，安正慧，刘文波，等．层硅用作纸浆Ｈｐ：漂白稳定剂的研究Ｕ】．中国造纸，２００３，２２（６）：１２—１５．ｆ２ｌ钱学仁．于钢，柳宏奇，等．提高纸浆Ｈ２０：漂白效率的新途径啊．中国造纸学报，２００２，１７（１）：３６－３９．１３１钱学仁。于钢．沸石在制泉造纸工业中的潜在应用０１．图际造纸。１９９９，１８（５）：３９—４２．【４］ＳａｉｎＭＭａｎｄＤａｎｅａｎｌｔＣ．ＩｍｐｒｏｖｅｄｐｅｒｏｘｉｄｅｂｌｅａｃｈｉｎｇｏｆｄｅｉｎｋｅｄＯＮＰ、ⅣｉｄＩｚｅｏｌｉｔｅｂａｓｅｄｒｅｐｌａｃｅｍｅｎｔｃｈｅｍｉｃ矗１１］．ＡｐｐｉｔａＪｏｕｒｎａｌ，１９９７。５０（１）：６１—６７．ｆ１４Ｉｄａ．建。石淑兰，胡惠仁。等．钼酸盐对按未ＫＰ浆Ｈ２。２漂白的改善效果Ⅱ１．中国造纸．２００ｌ，２０（１）：１８－２１．【１５Ｉ张爱萍，秦梦隼，付英娟，等．钼酸钠催化的麦革浆致性Ｈ匙脱未素Ⅱ１．中国造纸，２００５，２４（１１）：１－４．【１６】钱学仁，于钢，詹怀宇．多金属氧酸盐在纸浆漂白工程中的应用【『１．国际造纸．２０００．１９（３）：５３—５６．【１７１０Ａ．学仁，于钢．安显慧，等．杂多酸盐对Ｈｐ：脱木质素的催化效应ｏ】．林产化学与工业，２００３，２３（１）：５１－５４．１１８】窦正远．过氧化氧高浓漂白Ｄ１．纸和造纸。１９９５（２）：１０．【１９ＪＲｏｙＢＰ，ＬｉｅｒｏｐＢｖ；ｌｆｌ．ＡｕｄｅｔＡ，ｅｔａｌ，Ｈｉｇ｝ｌｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ３珏出ｎｃｐｅｒ—ｏｘｉｄｅｂｌｅａｃｈｉｎｇｏｆｋｒａ丘ｐｕｌｐｓ［Ｃ］．ＴＡＰＰＩＰｕｌｐｉｎｇＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，１９９５。Ｂｏｏｋ２．７７１－７７８．Ｔｅｃｈｎｉｃａｌｐｒｏｇｒｅｓｓｐｅｒｏｘｉｄｅｂｌｅａｃｈｉｎｇｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｐｕｌｐｆ５ｌ钱学仁，安显慧，列文波，等．改蛀蛋白石用作纸蒙Ｈｐ：漂白稳定剡的研究Ⅱ１．林产化学与工业．２００３，２３（４）：７５－７８．【６１钱学仁，安显慧．刘文波，等．亚甲基磷酸用作纸浆Ｈ２０。漂白螯合剂的研究【『】．中国造纸，２００３，２２（５）：８－１１．【７ｌ钱学仁，于钢，安显慧，等．四乙酰乙二胺对麦草荥Ｈｐ２漂白的活化作用Ⅱ】．中国造纸，２００１，２０（２）：６－９．ＭａＹｏｎｇｓｈｅｎｇ‘，ＡｎＸｉａｎｈｕｉｚ，ＱｉａｎＸｕｅｒｅｎ２（１．ＨｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｉａｌＰｕｌｐ＆ＰａｐｅｒＣｈｉｅｆＣｏｍｐａｎｙ，Ｈａｒｂｉｎ，ＨｅｉｌｏｎｇｉｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅ，１５０００１：２．ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｏｌｌｅｇｅ，ＮｏｒｔｈｅａｓｔＦｏｒｅｓｔｒｙＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｒｂｉｎ，ＨｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅ，１５００４０）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｔｈｅｔｅｃｈｎｉｃａｌｐｒｏｇｒｅｓｓｐｅｒｏｘｉｄｅｂｌｅａｃｈｉｎｇｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｐｕｌｐｗｘｒｅｖｉｅｗｅｄ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｔｈｅａｐｐｌｉｃａｄｏｎｏｆｎｏｖｅｌｂｌｅａｃｈｉｎｇｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ，ａｃｔｉｖａｔｅｄ／ｃａｔａｌｙｚｅｄｐｅｒｏｘｉｄｅｂｌｅａｃｈｉｎｇ／ｄｅｌｉｇｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ａｎｄｐｅｒｏｘｉｄｅｂｌｅａｃｈｉｎｇｉｎｖａｒｉｅｄｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｍＫｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｈｅｍｉｃａｌｐｕｌｐ；ｐｅｒｏｘｉｄｅｂｌｅａｃｈｉｎｇ；ａｃｔｉｖａｔｏｒ，ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ，ｐｒｏｃｅｓｓｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔ收祸日期：２００９－１１－２９一眵诤埘蟑诤酆时Ｌ埘鲫对哩％—咐２獬蚰呵瞳％舢蚶蜱诤眵球ｉ堪蜩诤∞诤ｉ埘ｌ埘蛸尊∞坤脚崎瞳％芦口—蟹甘盘码乒筇甘Ｂ％胭％乒蜩诤蟹诤∞吲嵋％芦盘乎篮尊∞诤篮诤础咎蚰够茹诤蟹埘瞳‰ｐ％产妇甘哑ｂｕ’℃｝够（上接第８页）样的毛毯脱水性能好，使用寿命长，生管理，建立质量保证体系，才能保证箱板纸质量的稳定和提高。现将某厂牛皮箱板纸生产工艺流程例举如图ｌ，以说明箱板纸的生产流程。以上只是抄造好的牛皮箱板纸应注意的几个方面。事实上，它的抄造是非常复杂的，注意的东西也很多，这需要在实践中不断摸索、总结。参考文献【１］ＧｅｏｒｇｅＬ，Ｂｏｏｔｈ．ＣｏａｄｎｇＥｑｕｉｐｍｅｎｔａｎｄＰｒｏｃｅｓｓｅｓ．Ａｍｅ．１９７０．１２】郑炽．加工纸工艺学．华南理工大学．１９９５１３１董明迭．王城．纸张油墨的印刷适性．印刷工业出版社ｓｔｕｄｙＯｎ产出的纸板表面毯痕轻。选用干网代替棉质帆布，不但提燥效率、节约蒸汽，还可减少在干燥过程中产生的纸病。２．８控制合理的干燥曲线牛皮箱板纸的厚度大，横向收缩也较严重。因此，必须控制合理的干燥曲线，使来自压榨部含有５７％水分的湿板纸与表面温度不超过９０—９５０ｃ的烘缸接触，此时板纸机内部水分能通过扩散作用转移到板纸表面而得到蒸发。然后可逐步提燥温度，直至１２００ｃ一１２５０Ｃ。如果湿板纸进入干燥部得到骤然加热，则往往由于内部水分很快转化为水蒸汽，又来不及从板纸表面移出，从而造成板纸起泡等。．２．９严格控制工艺条件ｐｒｏｃｅｓｓｃｏｎｔｒｏｌｏｆｂｏｘｂｏａｒｄ“Ｑｕａｎｐｅｎｇ＊ＺｈａｎＣｈｕａｎｓｈａｎ（ＫｅｙＬａｂｏｆＰａｐｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆＭｉｎｉｓｔｗｏｆＥｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｐｒｏｖｉｎｃｅ。２５０３５３）ＳｈａｎｄｏｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＬｉｇｈｔｆｌａｗｓａｎｄｓｏｌｕｔｉｏｎｓｏｆｂｏｘｂｏａｒｄＡｂｓｔｒａｃｔ：Ｔ１ｌｅｗｅｒｅｍ舶一ｐａｐｅｒＩｎｄｕｓｔｒｙ．ｊｉ饥Ｓｈａｎｇｄｏｎｇｆｉｏｎｏｄ．Ｔｈｉｓｆｒｏｍａｓｐｅｃｔｐａｐｅｒａｌｓｏｔｏｌｄ吣ｈｏｗｐｒｏｄｕｃｅｂｏｘｂｏａｒｄｗｉｔｈｈｉｇｈｑｕａｌｉｔｙ牛皮箱板纸生产是一个连续化、多机台配合、多因素的生产过程。在生产过程中制定科学严密的工艺条件，统一操作，加强对各环节的检查，开展全面质量ｏｆｐｒｏｄｕｃｆｉｏｎｐｒｏｃｅｍＫｅｙｗｏｒｄｓ：ｂｏｘｂｏａｒｄ：ｐａｐｅｒｆｌａｗｓ；ｑｕａｌｉｔｙ；ｐｒｏｃｅ§ｃｏｎｔｒｏｌ收稿日期：２００９－０９—２８万方数据化学浆过氧化氢漂白技术进展

作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：

马永生， 安显慧， 钱学仁， Ma Yongsheng， An Xianhui， Qian Xueren

马永生,Ma Yongsheng(黑龙江省造纸总公司,黑龙江,哈尔滨,150001)， 安显慧,钱学仁,AnXianhui,Qian Xueren(东北林业大学材料科学与工程学院,黑龙江,哈尔滨,150040)湖南造纸

HUNAN PAPERMAKING2010，\"\"(1)0次

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4.Sain M M.Daneault C Improved peroxide bleaching of deinked ONP with zeolite based replacementchemicah 1997(1)

5.钱学仁.安显慧.刘文波.于钢 改性蛋白石用作纸浆 H2O2漂白稳定剂的研究[期刊论文]-林产化学与工业 2003(4)6.钱学仁.安显慧.刘文波.于钢.宋湛谦 亚甲基膦酸用作纸浆H2O2漂白螯合剂的研究[期刊论文]-中国造纸 2003(5)7.钱学仁.于钢.安显慧.刘文波.刘曙辉 四乙酰乙二胺对麦草浆 H2O2 漂白的活化作用[期刊论文]-中国造纸2001(2)

8.钱学仁.于钢.安显慧.刘文波 漂白对纸浆颜色的影响[期刊论文]-中国造纸 2001(3)9.张曾.黄干强.李兵云.郑志彤 过氧化氢漂白的活化剂[期刊论文]-纸和造纸 2001(3)10.石岩.谢来苏 双核锰络合物催化的过氧化氢漂白[期刊论文]-造纸科学与技术 2001(1)

11.Cui Y.Puthson P.Chen C-L Kinetic study on delignification of kraft-AQ pine pulp with hydrogenperoxide catalyzed by Mn (Ⅳ)-Me4DTNE 2000(4)

12.Chen J Enhanced alkaline peroxide bleaching of softwood kraft pulps using a new activator2001(12)

13.Suchy M.Argyropoulos D S Activation of alkaline peroxide delignification using a vanadiumperoxide complex 2000(6)

14.赵建.石淑兰.胡惠仁.范兴刚 钼酸盐对桉木 KP 浆 H2O2 漂白的改善效果[期刊论文]-中国造纸 2001(1)15.张爱萍.秦梦华.付英娟.徐清华 钼酸钠催化的麦草浆酸性H2O2脱木素[期刊论文]-中国造纸 2005(11)16.钱学仁.于钢.詹怀宇 多金属氧酸盐在纸浆漂白工程中的应用[期刊论文]-国际造纸 2000(3)

17.钱学仁.于钢.安显慧.王蕊.张爱民 杂多酸盐对H2O2脱木质素的催化效应[期刊论文]-林产化学与工业 2003(1)18.窦正远 过氧化氢高浓漂白[期刊论文]-纸和造纸 1995(2)

19.Roy B P.Lierop B Van.Audet A High temperature alkaline peroxide bleaching of kraft pulps 1995

1.学位论文 尹其彪 蔗渣碱性过氧化氢法高得率化学浆H<,2>O<,2>漂白反应动力学研究 1997

该论文研究了蔗渣碱性过氧化氢法制高得率化学浆的制浆工艺以及用H<,2>O<,2>作漂剂时的漂白工艺,并重点对其H<,2>O<,2>漂白动力学进行了研究.整个制浆、漂白过程是在无氯、无硫的环境中进行的,有利于环境保护.结果表明:在研究的范围内,对蔗渣碱性过氧化氢法高得率化学浆的硬度和白度的最主要的影响因素是用碱量和H<,2>O<,2>用量,而蒸煮温度和保温时间的影响较小.蒸煮碱性过氧化氢法高得率化学浆的优化工艺条件为

:16%NaOH,2%H<,2>O<,2>,5%Na<,2>SiO<,3>,0.05%EDTA,0.05%MgSO<,4>,蒸煮最高温度140℃,保温时间20分钟,液比1:6,并采用慢升温的工艺路线.在此条件下,可获得白度为49.7%SBD,卡伯值为15.76,粗浆得率为65%的浆.

2.会议论文 陈克复 关于桉木制浆漂白技术的讨论

本文讨论了桉木硫酸盐化学浆的紧凑蒸煮、快速置换加热蒸煮、氧脱木素、二氧化氯漂白、过氧化氢漂白等技术,同时也讨论了桉木化机浆的漂白化

学热磨机械浆、碱性过氧化氢浆或碱性过氧化氢机械浆以及碱性过氧化氢漂白机械浆的制浆技术。

3.学位论文 孙庆贺 青霉ZCF57木聚糖酶在麦草化学浆生物漂白中的应用性研究 2007

随着经济的发展和人民生活水平的提高，人们对纸张的需求量迅速增加，刺激了制浆造纸工业的迅猛发展，同时也给环境带来了严重污染。出于对环境的保护和经济的要求，寻求一种无污染、低成本的漂白方法越来越受到各国研究者的重视，生物漂白技术应运而生。研究结果已经表明，在纸浆漂白前采用木聚糖酶预处理可以减少化学漂白剂的用量，改善纸浆的白度和某些强度性能，降低废水污染负荷。

本实验室已经分离到一株高产木聚糖酶的菌株青霉 ZCF57 (Penicilliumsp.ZCF57)，在对该菌株所产木聚糖酶的基本酶学性质初步了解的基础上，文中进一步对该木聚糖酶的性质、对纸浆的漂白效果以及对废水污染负荷的影响进行了研究。首先对粗酶液进行了纯化，经过硫酸铵分级沉淀、超滤浓缩、SephadexG-100凝胶过滤层析色谱和DEAE-Sephadex A-50阴离子交换层析，最终得到了两个电泳纯的木聚糖酶组分ⅩⅠ和ⅩⅡ。动力学研究表明，粗酶液以及两个纯酶组分ⅩⅠ和ⅩⅡ的Km分别为0.056、0.175、0.128 mg/mL；Vmax分别为：1111.11、2500.00和256.41 μ mol／min.mL。

本文研究了该木聚糖酶粗酶液、两个纯酶组分在麦草化学浆和杨木化学浆生物漂白中的应用效果，优化了酶作用时间和酶用量等工艺参数。通过检测粗酶液及ⅩⅠ和ⅩⅡ预处理麦草化学浆后释放的还原糖和各种发色基团、颜色物质，以及过氧化氢漂白后纸浆的白度随酶用量和作用时间的变化，表明该酶在应用于麦草化学浆和杨木化学浆的漂白前预处理时，最佳酶用量为10 IU/g绝干浆，最佳作用时间为60min。同时发现，酶处理和过氧化氢漂白后，漂白浆的白度随酶用量和作用时间的变化趋势与酶处理后释放的还原糖、发色物质的变化趋势一致。在酶量较少(如纯酶组分)，无法通过传统的通过测定纸浆白度变化的方法检测酶的辅助漂白作用效果时，通过监测酶处理纸浆后的废液中的还原糖的量或者各种发色基团、颜色物质的变化可以作为一种比较简便快捷的方法并可用于酶处理条件的优化。此外，研究发现，相同酶用量下，粗酶液预处理后释放的还原糖的量要大于两种纯酶组分释放的还原糖量的简单加和。两种纯酶组分按不同比例混合后，作用于麦草化学浆时释放的还原糖的量要大于任何一种组分的单独作用，表明二者在预处理麦草化学浆时具有协同作用。在释放发色基团和颜色物质方面，Ⅻ酶组分比Ⅺ组分更加有效。通过对比木聚糖酶预处理麦草和杨木两种化学浆所释放的还原糖和各种发色基团、颜色物质的变化，发现ZCF57所产木聚糖酶可能对麦草化学浆更为有效。经过扫描电镜观察，发现酶处理后的麦草化学浆纤维表面非常粗糙，并有很多裂缝、孔隙和沟槽，并且浆的纤维表面有脱落现象，表明酶解可以促进纸浆中木聚糖降解、溶出。裂缝、孔隙和沟槽的产生，增加了后续漂白的渗透性，有利于漂剂更快更均匀地进入纸浆内部，与木素发生作用，提高漂白效果。

本文针对麦草浆漂白废水污染严重的问题，对麦草化学浆在使用CEH漂白和过氧化氢漂白时，研究了青霉ZCF57(Penicillium sp.ZCF57)所产木聚糖酶预处理对各漂白段废水污染负荷的影响。表明该木聚糖酶预处理可以有效地改善漂白效率，提高漂白浆白度，降低废水污染负荷和废水的毒性。其中与对照浆相比，在达到相似白度时，预处理后H<,2>O<,2>用量可从5﹪减少到3﹪，P段废水BOD、COD分别减少13.2﹪和17﹪，在CEH漂白时酶预处理可使三段漂白产生的总COD和AOX的降低率分别超过50﹪和20﹪。

4.期刊论文 韩善明.房桂干.沈葵忠.刘明山.Jean-Claude SIGOILLOT.Marther ASTHER 漆酶-介体系统处理麦草化学浆全无氯漂白性能的研究 -林产化学与工业2002,22(4)

采用漆酶-介体系统对麦草化学浆进行预处理,研究了几种全无氯漂白(TCF漂白)[氧碱脱木质素配合两段过氧化氢漂白(OEPP)、两段过氧化氢漂白(QPP)和过乙酸配合一段过氧化氢漂白(PaP)]对漆酶处理后纸浆漂白性能的作用.结果表明:麦草浆经过漆酶预处理后,白度上升了12.9个白度单位

(%,ISO),漆酶处理浆氧碱脱木质素配合过氧化氢漂白后比原浆在相同条件下漂白后白度高14个白度单位以上,经两段过氧化氢漂白后白度比原浆在相同条件下(过氧化氢用量4%)漂白后白度高18.3个白度单位,经过乙酸过氧化氢漂白后比原浆在相同条件下漂白后白度高8.1个白度单位.漆酶处理浆漂白后强度比原浆漂白后的低,但是其白度高,如漂至相同的白度可以节约大量漂剂,有利于改善浆的质量,降低漂白废水的污染负荷.

5.学位论文 郗伟 木质素邻醌型发色基团与过氧化氢反应特性的初步研究 2008

高得率浆不仅能耗低、污染相对较少，而且与化学浆比较其得率要高出许多，这有助于缓解日益紧张的环境问题和能源问题。在一些纸品中，如低定量涂布纸和超级压光纸等，用漂白高得率浆来替代部分或全部价格较高的漂白化学浆是一种适宜并且经济的方法。但是，高得率浆除了机械强度和易返黄等影响因素外，影响其应用的一个最关键的因素是白度，高得率浆的白度问题是制约其广泛应用的主要瓶颈。

高得率浆的过氧化氢漂白是保留木质素型漂白，过氧化氢主要是消除纸浆中的木质素的发色基团，以提高纸浆的白度。木质素是一种无定型的、结构复杂的高分子聚合物。在制浆造纸工业中，制浆阶段主要是为脱除木质素，而漂白阶段除了进一步脱除木质素外，还要将木质素中的一些发色基团变为无色基团。所以研究木质素结构对于制浆造纸工业，特别是对保留木质素的高得率浆质量的提高有很大帮助。但是，天然木质素或者从纸浆中分离出来的木质素大分子结构十分复杂，不利于从分子水平专门对木质素的发色基团的特性进行研究。因此选用具有代表性的β-O-4型邻醌型木素模型物将非常直观的反映出高得率浆过氧化氢漂白时醌型发色基团的变化情况。借此为高得率浆过氧化氢漂白中醌型结构反应效率不高的难点问题，提供有效的解决途径。

本文是在前人研究的基础上，合成出了β-O-4型木质素二聚体模型化合物，并且利用这种模型化合物制备邻醌型模型物，研究该邻醌型模型物及简单邻醌物质——3，5-二叔丁基邻苯醌与过氧化氢反应的机理。

在合成β-O-4型木质素二聚体模型化合物时，起始物质为4-羟基-3-甲氧基苯乙酮，在溴化反应时使用溴化铜代替单质溴进行选择性溴化，提高了反应产物的得率。实验中分离产物时使用了柱层析法，还利用红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析等手段对合成产物的结构进行分析、确认。在制备邻醌型模型物时，使用了化学法生成邻醌结构。反应的产物通过菲格尔(Feig1)颜色反应、核磁共振氢谱、显微熔点测定仪、红外光谱和元素分析确定结构。在红外光谱中可以看到在19cm-1处有特征峰，根据资料表明在10cm-1-1650cm-1之间表示的是邻醌结构，因此可以确定合成出来的物质具有邻醌结构。再通过对C、H、O的元素分析最终确定产物结构。

在研究邻醌型木素模型物与过氧化氢的反应特性时，采用KMnO4法、Na2S2O3法和Ce(SO4)2法三种不同的方法测定了过氧化氢的含量并对其结果进行了对比分析。对两种邻醌型物质与过氧化氢反应，采用GC-MS(气-质联用仪)对反应产物做定性及定量分析，经GC-MS测定结构，推断出木质素二聚体邻醌型模型物的官能团变化情况。研究发现，过氧化氢会与木质素邻醌模型物降解产物中的愈创木酚和乙酰基愈创木酚(主要是甲氧基苯酚结构)反应产生了新的醌型结构，该过程中过氧化氢消耗量较大，因此会导致残余过氧化氢含量不足。这样就可能导致高得率浆过氧化氢漂白的效率不高，白度难以提高，甚至出现返黄现象。使用紫外-可见光分光光度法和铈量法测定了反应体系中，邻醌型物质和残余过氧化氢的浓度变化情况，并且初步探讨了保护剂和化学改性保护酚羟基，来阻止木素降解产物中的酚羟基进一步被氧化为邻醌发色基团的效果。

文章最后采用过氧化氢与高得率浆(杨木APMP)在不同条件下进行漂白实验，测定了不同条件下纸浆白度、残余过氧化氢和pH值的变化情况，以及各因素对发色基团以及漂白效果的影响。并且与邻醌型木质素模型物和过氧化氢反应的特性进行了对比分析，进一步验证了高得率浆中过氧化氢消除木质素醌型发色基团不彻底，有新的醌型发色基团生成是影响其漂白效率不高，白度稳定性差的主要因素。

6.会议论文 苑育勤 混合杨木、白松磺化化学机械浆过氧化氢漂白试验－－试验室阶段 19947.学位论文 王振 制浆造纸清洁生产新工艺及废水处理新技术 2003

清洁生产是近年来中国大力推广的一项环境.该研究中,按照清洁生产的理念对制浆造纸企业的生产工艺进行全过程的技术革新,从而最大限度地减少对环境的污染,以实现对环境保护的目标.该研究对中国中、小型造纸厂的实际生产具有指导意义.氧碱法化学制浆是一种新型的化学制浆方法,在其他辅助药剂的作用下,该工艺可以在较低温度和低于常规蒸煮用碱量30-40％的条件下进行蒸煮.该工艺具有降低黑液中的残碱浓度,降低黑液中的化学需氧量(chemical oxygen demand,简称COD)值和BOD(biochemical oxygen demand,简称BOD)值(50％以上),提高制浆得率等一系列优点.氧碱法化学浆的各项强度性能与普通化学浆相似.由于缓和的蒸煮条件和低用碱量,蒸煮过程中脱木素程度较低,所以氧碱蒸煮浆的高锰酸钾值偏高.该研究分别选取了温度、用碱量、氧压、蒸煮曲线等参数为变量进行实验,采用了采用红外光谱和紫外分光光度计等仪器对实验结果进行检测,综合了经济因素和环境因素,得出蒸煮最佳方案.目前,该国绝大多数制浆造纸厂均采用常规的氯化-碱处理-次氯酸盐(简称CEH)漂白法.而该法的漂白废液中含有有机氯等长效有毒物质,严重污染了环境并严重危及人们的健康.在环保意识日益提高的今天,实现纸浆全无氯漂白的呼声越来越高.随着过氧化氢的工业化生产和日益降低的生产成本,其在纸浆全无氯漂白法的研究中越来越广泛.以往过氧化氢漂白的研究主要用于漂白木浆或深度脱木素的麦草浆,在其他浆料的漂白程序中只是作为辅助漂白段.该研究采用活化过氧化氢漂白的方法对氧碱麦草浆进行漂白.研究过程中采用乙二胺四乙酸(EDTA)作为金属离子的螯合剂;乙酸酐和四乙酰乙二胺作为漂白活化剂;选取药品用量、漂白温度和漂白时间为变量,通过三因素四水平正交实验找出了以上变量对漂白效果的影响程度.实验中还发现在不同pH值下加入漂白活化剂,其漂白效果有显著不同.通过实验我们得出了漂白的最佳方案.漂白的整体程序采用过氧化氢-过氧化氢-酸处理(P1P2A)法.采用该工艺进行漂白,可以使纸浆达到较高白度(I SO7 5.2％),漂白浆的物理性能也较好.该研究采用物化法和生化法结合的工艺处理黑液.首先在较高温度下采

用CaCl<,2>进行预处理,使黑液中的Na<,2>CO<,3>、NaHCO<,3>、Na<,2>SiO<,3>以及脂肪酸钠沉淀溶出,同时,使黑液的pH值降低,使部分碱溶木素析出,用抽滤瓶滤去沉淀.然后,采用酸析木素法、铁碳微电解法继续对黑液进行物化处理.实验证明,该工艺可以有效降低废水的COD值和BOD值以及色度,提高黑液的可生化性.最后,采用生化法进行处理,处理后的废水基本达到国家排放标准.

8.期刊论文 沈葵忠.房桂干.储富祥.SHEN Kui-zhong.FANG Gui-gan.CHU Fu-xiang 过氧化氢在制浆造纸工业上的应用 -造纸化学品2005,17(3)

从化学制浆、机械制浆和废纸回收三个方面阐述了过氧化氢在制浆造纸工业上的应用.概述了过氧化氢的漂白反应机理、三种不同纸浆过氧化氢漂白的适宜的使用方法和工艺条件.过氧化氢漂白在化学浆ECF、TCF漂白程序组合中得到了广泛的应用,典型的硫酸盐浆的ECF漂白程序是ODoEopD1EpD2或ODoEopD1P;TCF漂白程序为OOQZP或OOZPZP.过氧化氢是用来漂白机械浆的特效漂白剂,可以用来生产高白度机械浆如BCTMP和APMP.过氧化氢漂白在废纸回收中起着越来越重要的作用.过氧化氢漂白温度一般为60℃到80℃,随着过氧化氢防分解手段的加强(如过渡金属离子的去除等)和药液与纤维物料混和手段的强化,过氧化氢漂白有向高温强化漂白的发展趋势.

9.学位论文 马文静 木聚糖酶预处理改善光叶楮化机浆性能的研究 2008

本研究的主要目的是利用木聚糖酶预处理改善光叶楮木片化机浆的白度稳定性，以扩大其应用范围。实验主要分三部分进行：一是利用木聚糖酶预处理改善CTMP浆的过氧化氢漂白性能，探索酶预处理时较佳的工艺条件，并对在此条件下所得的酶助漂浆的性能包括光学性能和强度性能与原浆漂白浆进行比较分析；二是利用木聚糖酶预处理木片以考察其P-RCAPMP制浆性能，并与常规法P-RCAPMP的制浆性能进行对比分析；三是将在相同酶用量和过氧化氢用量下所得的CTMP漂白浆(即BCTMP浆)和P-RCAPMP纸浆的性能进行比较，以考察光叶楮木片采用何种制浆方式生产化机浆较佳。

实验结果表明：酶辅助CTMP浆过氧化氢漂白时，酶预处理段的较佳工艺条件为：浆浓5％、反应体系的环境pH值7.0、酶用量12U/g、反应时间

150min、温度40℃；在此处理条件下，酶助漂光叶楮木片CTMP浆的白度可达80％ISO，白度稳定性明显优于原浆漂白浆，漂后废水的BOD/COD值较高，可生化性好；酶助漂后纸张的抗张指数、耐破指数和撕裂指数均高于原浆漂白后纸张。光叶楮木片制P-RCAPMP浆时，酶法所得的浆白度和常规法相近，但白度稳定性较好，制浆综合废水的BOD/COD值较高，可生化性好；酶法纸张的抗张指数、耐破指数和撕裂指数均优于常规法纸张。在相同的酶用量和过氧化氢用量下时，酶助漂BCTMP浆的白度和白度稳定性均高于酶法P-RCAPMP纸浆；但在强度性能方面，酶法P-RCAPMP纸张的抗张指数、耐破指数和撕裂指数均高于酶助漂BCTMP浆。

对酶处理和未经酶处理BCTMP浆及P-RCAPMP浆的纤维平均长度和细小组分含量进行了分析，发现酶处理对纸浆纤维的长度影响不大：BCTMP纸浆的纤维平均长度为0.600mm，细小组分含量为43.51％，酶预处理BCTMP纸浆的纤维平均长度为0.573mm，细小组分含量为42.15％；P-RCAPMP纸浆的纤维平均长度为0.6mm，细小组分含量为32.30％，酶预处理P-RCAPMP纸浆的纤维平均长度为0.653mm，细小组分含量为31.16％；

对浆料纤维表面进行扫描电镜分析发现，光叶楮木片BCTMP浆的纤维表面光滑，酶预处理BCTMP浆的纤维表面则发生了明显的微纤维化；一段挤压后，光叶楮木料的纤维表面挺硬、光滑，经酶预处理后，纤维表面出现了分层和鳞片现象，证实酶预处理提高了纤维的分丝帚化程度，从而增大了纤维的比表面积，增强了纸张的结合强度。

10.会议论文 陈静.苏建勤.陈炳星.甘毅.周志春 四川桤木硫酸盐法制浆工艺及其应用研究 2001

基于四川桤木纤维形态和化学组分分析,采用正交试验确定了四川桤木硫酸盐法制浆和过氧化氢漂白的最佳工艺条件.利用最佳工艺制浆,桤木化学浆除撕裂指数偏低外其它各项指标均令人满意.通过过氧化氢漂白可获得62.2﹪ISO的白度.实验室配抄新闻纸试验表明,桤木化学浆以适当的比例与含有长纤维的废纸脱墨浆等浆种混合配抄新闻纸可获得令人满意的结果.

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